Page 202 - 精细化工2020年第2期
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·404· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷
好的电绝缘性、化学稳定性、低吸水性以及出众的 氧稀释剂，工业级，上海华昌环保树脂厂；聚酰胺
机械强度等特点，广泛应用于电子器件、飞机、汽 树脂，工业级，江苏长丰化工有限公司；去离子水，
车、轮船的零部件以及运动器具等，在工业生产中 自制；甲苯，AR，国药集团化学试剂有限公司。
扮演着重要的角色 [3-4] 。然而，纯双酚 A 型环氧树脂 VECTOR-22 型傅里叶变换红外光谱仪（FTIR，
耐温性差、粘结性低，无法对低极性基材进行有效 KBr 压片法）、Advance 400 MHz Ⅲ型核磁共振波谱
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地粘结，这极大地限制了其在胶粘剂、涂料、电子 仪（ HNMR，氘代丙酮为溶剂），德国 Bruker 公司；
封装材料等方面的应用 [5-8] 。因此，双酚 A 型环氧树 Waters E2695 型 Waters 凝胶色谱仪（GPC），美国
脂的改性一度成为研究者们关注的热点。 Waters 公司；VEGA 3 SBH 型扫描电镜（SEM）+
[9]
李宏静等 利用侧环氧化硅油和端环氧基硅油 能谱仪，捷克 TESCAN 公司；TGA Q500 型热重分
胺预反应物对双酚 A 型环氧树脂（E-51 树脂）进行 析仪，美国 TA 公司；AI-7000-NGD 型伺服材料多
增韧改性，与改性前相比，断裂伸长率可提高 241%。 功能高低温控制试验机，高特威尔（东莞）有限公
黄琪等 [10] 利用一种脂环族缩水甘油脂环氧树脂 司；KRK2085-D 型层间结合力测试仪，日本 KRK
（TDE-85）对双酚 A 型环氧树脂进行改性，并以此 公司。
提高双酚 A 型环氧树脂的韧性，与改性前相比，改 1.2 方法
性后树脂的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度分别 1.2.1 BPS-BPA 酚醛环氧树脂的合成
提高 49.05%、50.0%、36.24%。谭军等 [11] 发现使用 在装有机械搅拌和冷凝回流装置的 100 mL 三
口烧瓶中，同时加入 BPA 酚醛树脂 2.3 g、BPS 1.7 g、
氯甲基笼型倍半硅氧烷对双酚 A 环氧树脂进行改性
TBAB 0.09 g、环氧氯丙烷 35.49 g，氮气保护下，
可显著提高其冲击强度，与改性前相比冲击强度提
高 368.21%。黎艳等 [12] 使用二氯二甲基硅烷（DMS） 缓慢升温至 110 ℃，在反应体系呈现红褐色后继续
反应 2.5 h，随后冷却至 60 ℃，在 1.5 h 内缓慢滴加
及 α, ω-二氯聚二甲基硅氧烷（DPS）的混合物来改
10%（质量分数）的 NaOH 溶液 1.98 g，滴加完毕
性双酚 A 型环氧树脂，可使断裂伸长率提高 13.7 倍。
后升温至 70 ℃反应 1 h，溶液呈黄色即为 BPS-BPA
目前，双酚 A 型环氧树脂的改性主要集中于提高其
酚醛环氧树脂粗产物。将粗产物冷却至室温后移至
韧性，对于其耐温性能及粘结性能研究甚少。
储瓶备用。
4,4-二羟基二苯砜（BPS，或双酚 S）作为一种
粗产物中加入 100 mL 甲苯，在室温下静置 24 h，
性能优异的化学品，分子链中的—SO 2 —极性基团，
析出的白色晶体为副产物 BPS 环氧树脂，过滤除去
使其具有较好的耐高温和柔韧性能，此外其与双酚 副产物。将过滤后的粗产物移至分液漏斗中，用
A 拥有相似的结构和化学性质，两者具有很好的相 50~60 ℃去离子水洗涤 3~4 次，以除去无机盐和未
容性。因此，本文利用 BPS 对双酚 A 环氧树脂（BPA 反应的 BPS。再将洗涤后的溶液进行旋蒸，除去未
酚醛树脂）进行改性，系统研究了加料顺序、反应 反应的环氧氯丙烷、甲苯及去离子水。最后乙醇洗
时间、反应温度、物料配比、催化剂用量、闭环时 涤旋蒸所得的固体产物，进行二次纯化，以除去小
间、闭环温度、NaOH 用量等对 BPS-BPA 酚醛环氧 分子产物及副产物，从而得到高纯度的 BPS-BPA 酚
树脂环氧值的影响。另外利用正交实验设计得到了 醛环氧树脂。将其烘干后移至储瓶中备用。
目标产物的最佳工艺，最后将目标产物与固化剂进 合成路线如下所示：
行反应得到的胶粘剂具有优异的粘结性能，有望在
胶粘剂领域得到广泛的应用，从而极大地拓宽其应
用范围。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
BPA 酚醛树脂，实验室自制 [13] ；BPS，AR，上
海源叶生物科技有限公司；四丁基溴化铵（TBAB），
AR，天津市博迪化工有限公司；环氧氯丙烷，AR，
天津市登峰化学试剂厂；氢氧化钠、盐酸、丙酮，
AR，天津市天力化学试剂有限公司；甲基红、三乙
烯四胺，AR，天津市科密欧化学试剂有限公司；环
