Page 24 - 精细化工2020年第2期

·226· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

盐、N-乙烯基咔唑、胺等结合使用，在低强度（如 LED 灯（发射波长 385、395、405 nm）以及二极管
家用蓝光 LED 灯泡）照射下，可产生自由基和阳离 激光器或卤素灯，为聚合物合成开辟了新的领域。
子 [29] 。 Podemska 等 [33] 合成了几种吡啶苯并吩嗪化合物
[7]
Zhang 等 设计合成了两种含有叔胺基的萘酰 Dy-2（结构如下所示），这类化合物既是一种染料，
亚胺衍生物 DMAEN1 和 DMAEN2（结构如下所示）， 也可以作为一种给电子和电子受体的光敏剂，利用
它们可以作为单组分的光引发剂，在不添加供氢基 可见光可以引发多丙烯酸酯单体聚合，这是一个潜
团时也可以高效引发 TMPTA 的自由基聚合，克服 在的应用前景良好的双组分光引发体系。
了传统氢提取方法中使用相对分子质量低的胺作为
共引发剂所带来的气味、毒性和迁移等缺点。同时
考察了将该类引发剂与氯三嗪、碘铵盐（Iod）等组
合成新的光引发剂，这些复配的光引发剂可以在非
常柔和的可见光（如家用卤素灯）下，有效地产生
自由基和阳离子，用于 TMPTA 和环氧树脂的聚合。
Zhang 等 [30] 设计了 7 种具有不同取代基的萘酰亚胺
衍生物（NDP1~NDP7）作为通用光引发剂，当与碘
鎓盐和胺结合使用时可以增强环氧化合物的阳离子
聚合和丙烯酸酯的自由基聚合，其中 NDP2、NDP4
和 NDP6 在 LED（405、455 和 470 nm）或卤素光
源照射下表现出比樟脑更好的聚合效率。

此外，双分子吩嗪基团的光引发剂也可以有效
引发环氧树脂和乙烯基单体聚合，在紫外和可见光
下，双吩嗪分子的存在造成了高的摩尔吸收系数，
由于三重态形成的高量子产率和电子转移反应的高
速率常数，得到了高效的聚合。如 Bulut 等 [34] 报道
了两种双分子吩嗪基团的光引发剂 PHED、PHEHT
综上所述，1,8-萘酰亚胺化合物及其衍生物具有
（结构如下所示），该类光敏剂可以用于多种单体的
波长范围广、稳定性好等优点，可以用于食品包装
阳离子聚合，在太阳照射下表现出良好的聚合性能，
以及人体可接触的材料等领域。但该类光引发剂通
连续照射 30 s 即可实现涂层固化。
常需要与其他助剂结合使用，因此，开发合成单组
分的萘酰亚胺类光引发剂是亟待解决的问题。
2.3 吩嗪基光引发剂
吩嗪（Phenazine），又名夹二氮杂蒽，几乎不溶
于水，稍溶于乙醇、乙醚和苯，溶于无机酸。吩嗪
及其衍生物广泛用于染料、医药、太阳能电池、传
感器及生化研究等领域。Szymczak 等 [31] 合成了一种
苯并吩嗪光敏剂，可以有效地用于自由基和阳离子 2.4 苯丙二茂基光引发剂
聚合，但是对光源要求较为苛刻，必须是高强度氙 苯丙二茂（Benzodioxole，BD）及其衍生物是
灯照射，很大程度上限制了其工业应用。 一类重要的化合物，广泛存在于植物产品中，如芝
在此基础上，Tehfe 等 [32] 提出了一类基于吩嗪 麻酚、胡椒碱等，具有强大的抗氧化和抗菌活性。
骨架的新型光引发剂 PH-1、PH-2、PH-3（结构如下 该类化合物不仅可作为细跑单氧酶的抑制剂，还广
所示），可用于环氧单体开环聚合和（甲基）丙烯酸 泛用作杀虫剂或杀虫剂中间体、除草剂、抗氧剂、
酯的自由基聚合。该类引发剂可以用于节能廉价的 抗菌剂和药物等。苯丙二茂衍生物是良好的氢供体，