Page 228 - 《精细化工》2020年第3期

·646· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

2.4 反应机理 生异裂，氧化活性增强，分子间的氢键作用能够形
基于一锅法，在固、液两相多组分下连续发生 成过渡态五元环结构，两个氧原子亲电进攻 FPPO
两步反应合成 TFPO。 分子中的碳碳双键 π 电子云，引起质子转移，生成
（1）环氧化阶段： 环氧中间体和 H 2 O，并脱去溶剂乙醇 [20] 。反应机理
在反应过程中，存在质子性溶剂乙醇，H 2 O 2 发 如下：

（2）硫化阶段： 两个碳原子环继续发生 Walden 转化，最终硫原子取
硫化剂硫脲在碱性条件下生成 S 负电性中心， 代氧原子，完成环氧环到环硫环转变 [22] 。反应机理
从背面进攻环氧中间体的环氧三元环，使之开环， 如下：

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2.5 TFPO 的 FTIR 分析 2.6 TFPO 的 HNMR 和 CNMR 分析
FPPO 与 TFPO 的红外光谱测试结果见图 9。 TFPO 核磁共振氢谱（a）和碳谱（b）测试结果

见图 10。

图 9 FPPO 和 TFPO 的红外光谱图
Fig. 9 FTIR spectra of FPPO and TFPO

–1
由图 9 可知，与原料 FPPO 相比，3331 cm 处
为环硫三元环中 CH—CH 的伸缩振动峰，2800~
3100 cm –1 处 为不饱和 C—H 的伸缩振动峰 ，
1690 cm –1 处为羰基的特征伸缩振动峰，1564、
1463 cm –1 处为苯环的骨架振动吸收峰，1404 cm –1
处为苯环上 C—H 的面内弯曲振动峰，1265、1162、
–1
1015 cm 处为呋喃环上醚键 C—O—C 的伸缩振动
–1
峰，882 cm 处为呋喃环中碳碳双键上 C—H 的面外
–1
弯曲振动峰，760、695 cm 处为苯环 C—H 面外弯曲
–1
振动峰，说明苯环取代基为单取代，628 cm 处为环 图 10 TFPO 的核磁共振氢谱图（a）和碳谱图（b）
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硫环 C—S 特征吸收峰，证明 TFPO 结构与预期相符。 Fig. 10 HNMR (a) and CNMR (b) spectrum of TFPO