Page 225 - 《精细化工》2020年第3期
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第 3 期 郭 睿，等: 2,3-环硫-1-(2-呋喃基)-3-苯基-1-酮的合成 ·643·
而引起 TFPO 产率降低。因此，环氧化温度以 15 ℃
为宜。
2.1.3 氧化剂用量对 TFPO 产率的影响
考察了氧化剂用量对 TFPO 产率的影响，实验
方法同 1.2.2 节，结果见图 3。
图 1 环氧化时间对 TFPO 产率的影响
Fig. 1 Effect of epoxidation time on the yield of TFPO
由图 1 可知，随着环氧化时间的增加，TFPO
产率呈现先增大后降低的趋势。环氧化时间在 4 h
之前，氧化剂 H 2 O 2 分解产生的自由基 HOO·不断增
加，可以快速与乙醇提供的·OH 形成稳定的五元环 图 3 氧化剂用量对 TFPO 产率的影响
过渡态结构 [20] ，有利于与烯烃分子的双键接触，使 Fig. 3 Effect of oxidizer dosage on the yield of TFPO
反应体系中环氧化程度提高，导致 TFPO 产率增大。
但继续延长环氧化时间，副反应也随之发生，环氧 由图 3 可知，随着氧化剂用量的增加，TFPO
中间体发生重排或者开环，使得生成的羟基发生分 产率表现出先增大后降低的趋势。当氧化剂用量较
子间脱水，分子链交联，导致 TFPO 产率降低。因 少时，体系中的 FPPO 不足以与氧化剂 H 2 O 2 形成的
此，环氧化时间以 4 h 为宜。 活性基团充分碰撞，因此 TFPO 产率较低。随着氧
2.1.2 环氧化温度对 TFPO 产率的影响 化剂用量的增加，体系中氧化剂分子浓度增大，环
考察了环氧化温度对 TFPO 产率的影响，实验 氧化反应速率加快， TFPO 产率逐渐提高。当
方法同 1.2.2 节，结果见图 2。 n(H 2 O 2 )∶n(FPPO)=7.34∶1 时，TFPO 产率达到
77.0%。继续增加氧化剂的用量后，大部分氧化剂产
生的自由基团攻击 FPPO 烯烃位置的双键，而剩余
自由基会使环氧中间体发生深度环氧化，阻碍环氧
化反应的发生，导致 TFPO 产率降低。因此，
n(H 2 O 2 )∶n(FPPO)=7.34∶1 为宜。
2.1.4 NaOH 浓度对 TFPO 产率的影响
考察了 NaOH 浓度对 TFPO 产率的影响，实验
方法同 1.2.2 节，结果见图 4。
图 2 环氧化温度对 TFPO 产率的影响
Fig. 2 Effect of epoxidation temperature on the yield of TFPO
由图 2 可知，随着环氧化温度的升高，TFPO
产率表现出先增大后减小的趋势。当反应温度在
0 ℃时，TFPO 产率只有 30.2%。这是由于，在此温
度下自由基 HOO·生成的速率较低，形成的过渡态
结构浓度较低，FPPO 中的双键被攻击的概率较小，
导致环氧化反应难以发生。当温度继续升高时，H 2 O 2
图 4 NaOH 浓度对 TFPO 产率的影响
的氧化性随温度升高而增强，导致 TFPO 产率急剧 Fig. 4 Effect of NaOH concentration on the yield of TFPO
增加。当温度超过 15 ℃时，TFPO 产率降低。这是
由于，温度升高促使环氧中间体发生重排或者开环 由图 4 可知，随着 NaOH 浓度的增加，TFPO
等副反应，副反应发生的速度大于环氧化反应，从 产率先增大后降低。当 NaOH 浓度增加时，反应体
