Page 153 - 《精细化工》2020年第4期

第 4 期 房树清，等: -二酮类铱配合物的合成、表征及光电性能
素分析（德国 Elementar 公司）；UV-4820S 型双光
束紫外分光光度计（上海优浦科学仪器有限公司）；
F-2500 型荧光分光光度计（日本日立公司）；Labsys
Evo 型热失重分析仪（法国 SETARAM 公司）；DSC
214 Polymoa 差示扫描量热仪(德国 Netzsch 公司)；
RE-501 型旋转蒸发仪（巩义市宇翔仪器有限公司）；
OLED 器件测试工作站（华南理工大学）。
1.2 合成
1.2.1 CH 3 ppy（化合物Ⅰ）的合成
在氮气保护下，向配有电磁搅拌子和温度计的
2 L 三口瓶中依次加入 2-溴-5-甲基吡啶（34.4 g，
0.20 mol）、苯硼酸（36.6 g，0.3 mol）、异丙醇 600 mL、
水 200 mL、无水碳酸钾（110.4 g，0.798 mol）和双
（三苯基膦）二氯化钯（0.5 g，0.55 mmol），开始
搅拌，加热至 80 ℃回流反应 6 h。将反应降至室温
分液，有机相加入饱和氯化钠水洗至中性，有机相
过硅胶柱，洗脱剂为甲苯，用 2 L 甲苯淋洗，过柱
后的有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂得到白色固体
27.8 g，即为化合物Ⅰ，液相色谱纯度 99.9%，收率
1
80%。m.p. 55~57 ℃。 HNMR(600 MHz, CDCl 3 ), δ:
2.38(m, 3H), 7.41 (s, J=7.2 Hz, 1H), 7.48 (d, J=
15.1 Hz, 2H), 7.56 (s, J=9.7 Hz, 1H), 7.65 (s, J=
9.2 Hz, 1H), 8.00 (d, J=7.2 Hz, 2H), 8.54 (s, 1H)。元
素分析，C 12 H 11 N 计算值（质量分数/%）：C 86.18，
H 6.07，N 7.73；实测值（质量分数/%）：C 84.69，
H 6.43，N 7.98。
1.2.2 氯桥联二聚体[(CH 3ppy) 2]Ir(μ-Cl) 2Ir[(CH 3ppy) 2] (m, J= 7.2 Hz, 4H), 7.69 (d, J=8.2 Hz, 2H), 8.23 (d,
（化合物Ⅱ）的合成
在氮气保护下，向配有电磁搅拌子和温度计的
500 mL 三口瓶中加入 CH 3 ppy（12 g，71 mmol）和
120 mL 乙二醇乙醚、40 mL 去离子水，开启搅拌。
加入一水合三氯化铱（10 g，28 mmol），升温至 150
℃回流反应 24 h，有大量黄色固体生成，停止反应。
将体系降至室温，抽滤得到黄色固体，滤饼先用 50
mL 乙二醇乙醚淋洗，再用少量的乙醇淋洗。固体自
然晾干得到黄色固体 14.8 g，即为化合物Ⅱ，收率
93.67%。m.p. 330~335 ℃。元素分析，C 48 H 42 Cl 2 Ir 2 N 4
计算值（质量分数/%）：C 51.01，H 3.75，N 4.96；
实测值（质量分数/%）：C 50.36，H 3.55，N 4.20。
1.2.3 Ir(CH 3 pp) 2 (detd)（化合物Ⅲ）的合成
向配有磁子和高温温度计的三口瓶中依次加入
detd（2.25 g，10.6 mmol），无水碳酸钠（3 g，28.3
mmol）和 40 mL 乙二醇乙醚溶剂。氮气保护下加入
氯桥联二聚体[(CH 3 ppy) 2 ]Ir(μ-Cl) 2 Ir[(CH 3 ppy) 2 ]（4
g，3.5 mmol）。避光回流反应 24 h。将体系冷却至
室温抽滤，滤饼先用大量去离子水淋洗，再依次用
100 mL 乙二醇乙醚淋洗，100 mL 乙醇淋洗，100 mL
·787·
庚烷淋洗，得黄绿色固体，加入 100 mL 二氯甲烷全
溶过硅胶柱，500 mL 二氯甲烷作为洗脱剂冲洗硅胶
柱。所得有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂，晾干后得
黄绿色固体 5.23 g，即为化合物Ⅲ，收率为 77.49%。
1
m.p. 240~242 ℃。 HNMR(600 MHz, CDCl 3 ), δ: 1.21
(m, J=27.8 Hz, 6H), 1.27 (m, J=21.0 Hz, 6H), 1.42 (m,
J=12.8 Hz, 6H), 1.49 (d, J=24 Hz, 2H), 1.83 (d,
J=14.4 Hz, 2H), 2.30 (m, 6H), 5.14 (s, 1H), 6.36 (d,
J=7.5 Hz, 2H), 6.78 (d, J=7.2 Hz, 2H), 7.25 (d, 2H),
7.49 (m, J=19.1 Hz, 4H), 7.69 (d, J=8.28 Hz, 2H),
8.32 (d, 2H)。元素分析，C 37 H 43 IrN 2 O 2 计算值（质量
分数/%）：C 60.06，H 5.86，N 3.79；实测值（质
量分数/%）：C 60.00，H 5.81，N 3.79。
1.2.4 Ir(CH 3 ppy) 2 (tmd)（化合物Ⅳ）的合成
向配有磁子和温度计的 250 mL 三口瓶中加入 tmd
（1.96 g，10.6 mmol），无水碳酸钠（3 g，28.3 mmol）
和 40 mL 乙二醇乙醚，开启搅拌，氮气保护下，再
加入氯桥联二聚体[(CH 3 ppy )2 ]Ir(μ-Cl) 2 [Ir(CH 3 ppy) 2 ]
（4 g，3.54 mmol），避光回流反应 24 h。体系降温
至室温，抽滤得到黄色固体，滤饼用少量乙二醇乙
醚淋洗，再依次用少量的乙醇和庚烷淋洗，用 100 mL
二氯甲烷全溶过硅胶柱，500 mL 二氯甲烷作为洗脱
剂冲洗硅胶柱。所得有机相蒸除溶剂得深黄色固体
4 g，即为化合物Ⅳ，收率为 80%。m.p. 254~256 ℃。
1 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.91 (m, 18H), 2.34 (m,
6H), 5.47 (s, J= 7.5 Hz, 1H), 6.34 (d, J=14.6 Hz, 2H),
6.63 (d, J= 14.8 Hz, 2H), 6.77 (d, J=7.2 Hz, 2H), 7.49
2H)。元素分析，C 35 H 39 IrN 2 O 2 计算值（质量分数/%）：
C 59.05，H 5.52，N 3.93；实测值（质量分数/%）：
C 58.53，H 5.44，N 3.34。
1.2.5 Ir(CH 3 ppy) 2 (acac)（化合物Ⅴ）的合成
在 250 mL 三口瓶中加入 acac（2.56 g，25.66 mmol），
无水碳酸钠（4.35 g，41 mmol）和 60 mL 乙二醇乙
醚，氮气保护，加入[(CH 3ppy) 2]Ir(μ-Cl) 2[Ir(CH 3ppy) 2]
（5.8 g，5.13 mmol），避光回流反应 24 h，有大量
黄色固体生成，降至室温，抽滤得固体，用大量去
离子水淋洗滤饼，再用少量乙二醇乙醚淋洗，50 mL
乙醇淋洗后，再用 50 mL 庚烷淋洗，100 mL 二氯甲
烷将滤饼全溶过硅胶柱，600 mL 二氯甲烷作为洗脱
剂冲洗硅胶柱。所得有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂
得到黄色固体 4.1 g，收率为 78%。m.p. 320~322 ℃。
1 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 1.78 (m, 6H), 2.06 (d,
J=25.9 Hz, 2H), 2.39 (m, 6H), 6.21 (d, 2H), 6.66 (d,
J=7.5 Hz, 2H), 6.77 (d, J=7.3 Hz, 2H), 7.48 (d, J=7.5
Hz, 2H), 7.53 (d, J=35.4 Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.2 Hz,
2H), 8.32 (d, 2H)。元素分析，C 29 H 28 IrN 2 O 2 计算值（质
量分数/%）：C 55.49，H 4.34，N 4.46；实测值（质
量分数/%）：C 56.26，H 4.24，N 4.19。