Page 52 - 《精细化工》2020年第6期

·1118· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

59.6°。当含氟单体用量达到质量分数 6%时，膜-空
气界面的水接触角达到 72.2°，说明该膜比无氟聚丙
烯酸酯膜的疏水性更好。含氟单体的引入可以提高
聚丙烯酸酯乳液膜的热稳定性，含氟聚丙烯酸酯乳
液膜的初始分解温度为 342.6 ℃，比无氟乳胶膜的
初始分解温度高 21.6 ℃。
HAO 等 [30] 制 得十二氟庚 基甲基丙烯 酸酯
（DFHM）共聚物乳液，研究了含氟单体用量（占
单体总质量的百分数，下同）对乳液及乳胶膜性能

图 2 聚合物的表面张力 的影响。结果表明，随着 DFHM 用量的提高，乳液
Fig. 2 Surface tension of polymers 的转化率降低，而凝胶率提高。当 DFHM 用量为

CHENG 等 [28] 通过无皂乳液聚合成功地获得了 27.8%时，乳胶膜的水接触角为 118°，初始分解温
不同含氟量的三氟乙基甲基丙烯酸酯（TFEM）共聚 度为 294 ℃，远高于其用量为 5.6%时的水接触角
物乳液，全面研究了 TFEM 对所得乳液性能的影响。 90°和初始分解温度 256 ℃。
结果显示，TFEM 用量对乳液凝胶率基本没有影响， 1.2 含氟杂原子（甲基）丙烯酸酯
随着其用量的增加，乳胶膜的 T g 和初始分解温度随 将过渡链段 X 部分 C 原子用 O、S、N 等杂原
之增大。当 TFEM 质量分数从 5%增加至 20%时， 子取代，可形成含氟杂原子（甲基）丙烯酸酯。
乳胶膜与水和碘甲烷的接触角分别从 89°和 54°增加 ZHANG 等 [31] 通过一锅法高收率合成了三氟乙氧基
至 105°和 70°。 乙基甲基丙烯酸酯（图 3a）单体，通过细乳液聚合成
WANG 等 [29] 通过种子乳液聚合得到六氟丁基 功合成了聚三氟乙氧基乙基甲基丙烯酸酯（PFEMA）
甲基丙烯酸酯（HFBM）共聚物乳液。结果表明， 乳液。与聚三氟乙基甲基丙烯酸酯（PFMA）乳液
无氟聚丙烯酸酯膜的膜-空气界面的水接触角为 相比，PFEMA 具有更优异的疏水、疏油性。

图 3 含氟杂原子（甲基）丙烯酸酯的化学结构式
Fig. 3 Chemical structures of fluorinated heteroatom (methyl) acrylates

AMEDURI 等 [32] 合成了十七氟十一烷硫醚基乙 应，与甲基丙烯酸酯反应制得 N-甲基-N′-三氟乙基
基丙烯酸酯（图 3b）单体，并研究了其聚合物表面 乙胺基甲基丙烯酸酯（图 3c），并研究了其共聚物
性能。结果表明，随着含氟单体占总单体物质量的 的性能。结果表明，漆膜具有良好的表面性能和热
百分数从 0 增加至 1%，聚合物水接触角从 75°增大 性能。
至 105°。 霍涛 [34] 将甲基丙烯酰氯分别与不同聚合度的全
HUANG 等 [33] 以 N-甲基三氟乙基胺为原料，与 氟聚醚醇反应制得 3 种含氟杂原子甲基丙烯酸酯
溴乙酸叔丁酯反应后，再与三氟乙酸进行酯交换反 （图 3d、e、f），再制得 3 种纯棉织物整理剂用含