Page 142 - 《精细化工》2020年第7期
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·1424·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            计算方法如式(1)、(2):                                     分布图和 N 2 吸脱附曲线见图 1。
                                 (      )  V
                             q    0  1               (1)           表 1  ABc 和 Fe 3 O 4 @ABc 的 BET 分析数据
                             e
                                    m                             Table 1    BET parameters of ABc and Fe 3 O 4 @ABc
                                     
                           E /%   0  1    100       (2)            类别         比表面积/     平均孔容/     平均孔径/
                                                                                    2
                                                                                              3
                                    0                                            (m /g)   (cm /g)     nm
            式中:q e 为平衡吸附量,mg/g;ρ 0 为 MO 初始质量                    ABc               340.12    0.296     1.50
            浓度,mg/L;ρ 1 为吸附平衡后 MO 质量浓度,mg/L;                    Fe 3O 4@ABc (1∶1)  388.56   0.498     1.91
            V 为溶液的体积,L;m 为吸附剂的质量,g;E 为                          Fe 3O 4@ABc (2∶1)  622.88   0.733     1.55
            去除率,%。                                              Fe 3O 4@ABc (3∶1)  615.09   0.714     1.50

            1.6    吸附动力学实验
                 取 25  mL 质量浓度为 100  mg/L 的 MO 溶液,
            调节 pH=7,加入 10 mg 的 Fe 3 O 4 @ABc,从 5~240 min
            设置时间间隔取样,计算 MO 质量浓度。采用拟一
            级和二级吸附动力学模型分析吸附过程并计算吸附
            速率。
                 拟一级吸附动力学模型和拟二级吸附动力学模
            型见公式(3)、(4):
                             q   q  (1 e    1 kt  )        (3)
                             t   e
                                 2
                          q   k q t  /(1 k q t  )         (4)
                           t   2e       2e
            式中:q t 为 t 时吸附量,mg/g;t 为反应时间,min;
                                                        –1
            q e 为平衡吸附量,mg/g;k 1 、k 2 为反应速率常数 min ,
            g/(mg·min)。
            1.7   吸附等温线实验
                 取一系列质量浓度(10~200  mg/L)MO 溶液
            25 mL,调节 pH=7,加入 Fe 3 O 4 @ABc 10 mg,温度
            25  ℃下吸 附时间 240  min 。拟 用 Langmuir 和
            Freundlich 吸附等温线模型,公式模型见式(5)、(6)。
                         q   q k   /(1 k   )      (5)
                          e   m Le       Le                           a—孔径分布曲线;b—氮气吸附-脱附曲线
                               q   k  F n           (6)      图 1  ABc 和 Fe 3 O 4 @ABc 的 BJH 孔径分布和氮气吸附-
                                e   F  e
            式中:ρ e 为吸附平衡时 MO 质量浓度,mg/L;q m 为                        脱附曲线
                                                               Fig. 1  N 2  adsorption-desorption curves and BJH pore size
            Langmuir 最大吸附量,mg/g;k L 为 Langmuir 常数,                   distribution diagrams of ABc and Fe 3 O 4 @ABc
            L/mg;k F 为 Freundlich 吸附量,mg/g;n F 为经验常
                                                                   从表 1 可见,制备的 ABc 平均孔径为 1.50 nm,
            数,无量纲。
                                                                                                      3
                                                                                 2
                                                               比表面积为 340.12 m /g,平均孔容 0.296 cm /g;掺
            1.8    循环利用实验
                                                               杂不同比例的 Fe 3 O 4 后制备的 Fe 3 O 4 @ABc 复合材料
                 MO 质量浓度 100 mg/L,体积 25 mL,pH=7,
                                                               具有更大的比表面积和孔容,当 m(ABc) ∶
            Fe 3 O 4 @ABc 添加量 10  mg,振荡吸附 240  min,测
                                                               m(Fe 3 O 4 )=  2∶1 时,制备的材料比表面积、孔径和
            试 MO 去除率,Fe 3 O 4 @ABc 磁性分离,经活化处理                                    2                      3
                                                               孔容分别为 622.88 m /g、1.55  nm 和 0.733  cm /g,
            测试循环利用效率。
                                                               达到最大。图 1a 孔径分布曲线表明,Fe 3 O 4 @ABc
                 微波水洗活化:吸附实验结束后置于 100  mL
                                                               复合材料孔径分布明显比 ABc 更加丰富,有利于各
            蒸馏水中,微波洗涤 3 次,每次 1 h,真空干燥后用
                                                               类不同分子的吸附;从图 1b 可以看出,复合材料表
            于下次吸附实验,重复 4 次吸附活化实验。
                                                               现出更好的 N 2 吸附能力,明显优于 ABc,当掺杂比
            2   结果与讨论                                          例为 2∶1 或者 3∶1 时,N 2 吸附性能相近,当气压
                                                               接近饱和气压时掺杂比例为 2∶1 制备的复合材料
            2.1    Fe 3 O 4 @ABc 复合材料表征                        吸附性能略好。可能的原因是,当 Fe 3 O 4 掺杂过多
            2.1.1    BET 分析                                    时,尽管形成了丰富的缝隙结构,但一部分 Fe 3 O 4
                 ABc 和 Fe 3 O 4 @ABc 的 BET 数据见表 1,孔径           会形成粒子团聚,从而掩盖了生物质炭原有的孔隙
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