Page 228 - 《精细化工》2020年第8期

·1726· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

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表 1 反应温度对 N-乙酰基咪唑-2- C 产率的影响 2.3 产品纯度测定及结构表征
Table 1 Effect of temperature on the yield of N- 2.3.1 产品纯度测定
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acetylimidazole-2- C
以对乙酰氨基酚绘制峰面积标准曲线对标记产
反应温度/℃ 反应时间/h 产率/%
品进行定量分析，结果显示产品纯度为 99.45%。
10 5.0 94
2.3.2 结构表征
20 3.0 95
30 2.0 96 基于 2.3.1 节对产品纯度的确定，继续对产品的
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1
40 1.5 96 FTIR、 HNMR、 CNMR 以及 MS 与对乙酰氨基酚
50 1.2 94 进行对比，用于产品的结构表征。

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2.2 对乙酰氨基酚-2- C 合成条件的优化 2.3.2.1 FTIR 表征
2.2.1 反应温度的优化 产品与对乙酰氨基酚的 FTIR 谱图见图 3。由图
根据 1.2 节的方法，在加入对氨基苯酚后，对 3 可知，对乙酰氨基酚与标记产品的 FTIR 特征吸收峰
–1
不同温度下产物的产率进行了考察。结果见图 1。 相比基本吻合，具体如下：3327 cm （产品：
–1
–1
由图 1 可知，40 ℃之前产率随温度升高先快后缓增 3325 cm ）处为 N—H 伸缩振动峰，3204 cm （产
–1
加，40~50 ℃稍有下降，超过 50 ℃产率有较大降低， 品：3161 cm ）处为苯环 C—H 伸缩振动峰，1666 cm –1
–1
这可能是由于温度过高容易发生氧化等副反应所 （产品：1654 cm ）处为 C==O 伸缩振动峰，1610、
–1
–1
致。因此，选择反应温度为 40 ℃。 1557 和 1508 cm （产品：1610、1564 和 1506 cm ）
–1
处为苯环 C—C 伸缩振动峰，1453 和 1374 cm （产
–1
品：1442 和 1361 cm ）处为甲基 C—H 伸缩振动峰，
–1
–1
1324 cm （产品：1326 cm ）处为 C—N 伸缩振动
–1
–1
峰，1242 和 1218 cm （产品：1241 和 1226 cm ）
–1
–1
处为 C—O 伸缩振动峰，837 cm （产品：837 cm ）
处为对位二取代苯环 C—H 弯曲振动峰。以上说明
两者的结构基本相同。

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图 1 反应温度对对乙酰氨基酚-2- C 产率的影响
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Fig. 1 Effect of temperature on the yield of paracetamol-2- C

2.2.2 反应时间的优化
根据 1.2 节的方法，在加入对氨基苯酚后，在
40 ℃下对不同反应时间下产物的产率进行了考察，
结果见图 2。由图 2 可知，随着反应时间的增加，
产率逐渐增加，在 12 h 时达到最大。随着时间的继
续增加产率基本趋于平稳，说明反应已经达到平衡，

继续增加时间对反应的产率无太大影响。故反应时 图 3 产品（a）与对乙酰氨基酚（b）的 FTIR 谱图
间为 12 h 较为合适。 Fig. 3 FTIR spectra of product (a) and paracetamol (b)

1
2.3.2.2 HNMR 表征
1
产品与对乙酰氨基酚的 HNMR 谱见图 4。产品
1
与对乙酰氨基酚的 HNMR 除了甲基上 H 的表征不
同外，其余 H 的表征基本一致。化学位移为 1.76 与
2.19 处的氢原子数均为 1.5，且两峰化学位移值之和
的一半与非标记乙酰基 C 上的 H 化学位移值相等。
并且耦合常数（J=126.0 Hz）相当大，说明 H 所在
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C 为甲基 C 原子，化学位移为 1.76 与 2.19 两峰的
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氢原子受到 C 的耦合。
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2.3.2.3 CNMR 表征
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图 2 反应时间对对乙酰氨基酚-2- C 产率的影响
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Fig. 2 Effect of reaction time on the yield of paracetamol-2- C 产品与对乙酰氨基酚的 13 CNMR 谱见图 5。两