Page 112 - 《精细化工》2020年第9期

·1826· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

可靠的 TNP 测定方法已成为当务之急。目前，拉曼 在某种程度上，重金属掺杂碳点已被认为是对生物和
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光谱 、电化学发光 、质谱 和电化学 等多种分 环境有着潜在的危险，这限制了其广泛应用。因此，
析技术已被用于 TNP 的检测。这些方法各有特点， 需要开发一种环境友好、高选择性的 CDs 复合探针。
但仍存在一些不足，如不能普及、操作复杂、耗 近年来，介孔材料在污染物吸附方面得到广泛应
时耗力等。因此，开发一种检测 TNP 的简单方法是 用 [18-20] 。例如，HUANG 等 [21] 合成了镧掺杂的有序介
非常必要的。 孔氧化硅空心球且用于磷的高效去除。SAMADI-
碳量子点（CDs）作为一种直径为 1~10 nm 的 MAYBODI 等 [22] 制备了 CdS@SBA-15 复合材料，用
新型 0 维纳米材料，具有低毒性、优异的荧光性能、 于有机污染物的去除和光催化降解，比单纯量子点
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良好的水溶性等 ，已被广泛应用于生物成像、纳 更稳定，并对污染物具有良好的吸附性能。WANG
米医学、催化等领域 [10-12] 。尤其是在分析化学中被 等 [23] 开发了介孔硅碳点复合材料对 U（Ⅵ）有选择
用作荧光探针。为了提高 CDs 的选择性，应将特定 性吸附，且吸附效率较高。当介孔材料掺杂其他金
的配体接枝到 CDs 的表面上。CUI 等 [13] 合成了氮和 属或量子点时，其吸附能力增强。因此，介孔材料
3+
钴掺杂的碳点，用于检测 Fe ，具有良好线性范围， 具有良好的吸附性能，可作为检测低浓度 TNP 的良
检测限为 1.72 nmol/L。钴（Ⅱ）和硼掺杂的碳点用 好载体。
于过氧化氢、葡萄糖和 Cr（Ⅵ）离子检测 [14-15] 。通 本文通过 KH-560 功能化的介孔 SBA-15 和多羟
过在 CDs 表面掺杂其他杂原子来选择性识别特定的 基 CDs 之间形成共价键来合成一种 TNP 复合探针
阴阳离子和分子，虽然掺杂其他原子后碳点的选择 （合成示意如图 1 所示）。所制备的 SCDs 复合探针
性有了极大的提高，但容易造成重金属污染。CHEN 既保留了多羟基 CDs 的荧光性能，又保留了高度有
等 [16] 报道了 Gd 掺杂碳点用于磁共振成像。HAN 等 [17] 序的介孔结构。将该复合探针用于 TNP 的检测，可
制备了锰（Ⅱ）掺杂碳点并应用于卵巢癌细胞成像。 望得到一种有前景的 TNP 检测传感器。

图 1 SCDs 复合荧光探针合成过程与其对 TNP 检测策略
Fig. 1 Synthesis process of SCDs composite fluorescent probe and its detection strategy for TNP

1 实验部分 （DCP）、对硝基苯甲酸（PNB）、对硝基甲苯（PNT）、
硝基苯（NB）和对苯甲酸（PBD），麦克林化学试剂
1.1 试剂与仪器 有限公司；NiCl 2 、ZnCl 2、KCl、FeCl 3、AgNO 3 、CuCl 2、
对苯二酚，克美尔化学试剂有限公司；柠檬 CoSO 4 •7H 2 O、MnCl 2、MgCl 2 、AlCl 3 和 CaCl 2，北京
酸（质量分数 99.5%），天津富启化工有限公司； 化学试剂有限公司；所用试剂均为 AR；实测湖水样
三（羟甲基）氨基甲烷，上海上普化工有限公司； 品取自西安未央湖。
N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯，天津富宇精 FEI Tecnai G2 F20 S-TWIN 透射电子显微镜，赛
细化工有限公司。苯酚，天津天力化学试剂有限 默飞世尔公司；FS5 荧光光谱仪，英国爱丁堡仪器公
公司； γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 司；Vertex 70 傅里叶变换红外光谱仪、D/MAX2200PC
（KH-560）、2,4,6-三氯苯酚（TCP）、2,6-二氯苯酚 X 射线衍射仪，德国 Bruker 公司；Axis supra X 射