Page 116 - 《精细化工》2020年第9期

·1830· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

广泛的 pH 范围，因此，选择 pH 为 7 作为检测 TNP
的缓冲系统。因为这种选择为带负电荷的 TNP 通
过强静电相互作用吸附带正电荷的多羟基 CDs 提
供了形成两性离子螺环迈森海默络合物的可能性，
使得多羟基 CDs 的荧光发生猝灭。
在 1.2.4 节条件下，通过测试 SCDs 与 TNP（浓
度为 50 μmol/L）接触不同时间的荧光强度，确定
了 SCDs 的稳定性。如图 5b 所示，添加 TNP 后，
SCDs 的荧光强度在 2 min 内显著降低，系统的荧
光强度在 20 min 内基本保持不变，说明 SCDs 为
TNP 的稳定、快速检测提供了可能。

图 6 加入不同金属离子（a）和取代酚（b）后，SCDs 对
TNP 检测的选择性测试结果（λ ex = 350 nm，TNP 和
取代酚均为 50 μmol/L）
Fig. 6 Selective test results of SCDs for TNP detection
after adding different metal ions (a) and substituted
phenols (b) (λ ex = 350 nm, concentration of TNP
and substituted phenol 50 μmol/L, respectively)

2.2.3 TNP 的测定
在 1.2.4 节条件下，通过在对照组中加入不同量
的 TNP，5 min 后用荧光光谱仪记录各组的发射光
谱，结果见图 7a。由图 7a 可以看出，随着 TNP 浓
度的增加，SCDs 的荧光强度明显降低。图 7b 为

(F 0 –F)/F 0 与 TNP 浓度的关系图，以及线性拟合线。
在 TNP 相对较低的浓度范围内(F 0 –F)/F 0 显著增加,
图 5 SCDs 的荧光强度随 pH 的变化曲线（a）；SCDs 与 直到浓度高于 8 μmol/L 后曲线斜率降低。此外，
TNP 接触时间对分析结果的影响（b）
Fig. 5 Chang curve of fluorescence intensity of SCDs with (F 0 –F)/F 0 与对照组浓度在 1~8 μmol/L 内具有良好的
pH (a) and effect of contact time of composite probe 线性关 系 , 相应的线性 回归方程为 ： (F 0–F)/F 0=
and TNP on the analysis result (b) –0.00129 + 0.03542C TNP ，R 为 0.9991。检测限为 3δ/S
2
（其中 δ 是空白组相对标准偏差, S 是线性回归方程
2.2.2 SCDs 对 TNP 的选择性测试
的斜率），经计算为 0.17 μmol/L。同时，在浓度 10~70
在 1.2.4 节条件下不同金属离子和取代酚等干 2
μmol/L 也显示出另 1 个线性范围，R 为 0.97626。
扰物的存在对 SCDs 选择性的影响见图 6。由图 6a 最重要的是，通过离心分离，可以方便地将 SCDs
2+
2+
+
2+
2+
2+
3+
+
可以看到, Ni 、Zn 、K 、Fe 、Ag 、Cu 、Co Mn 、
从检测系统中分离出来，使其成为一种很有前景的
2+
3+
2+
Mg 、Al 和 Ca 对 SCDs 的荧光猝灭作用可以忽 TNP 检测工具。
略不计。图 6b 为不同硝基芳香化合物（甲苯、PBD、 将 SCDs 用于检测未央湖水中 TNP 浓度，以考
苯酚、NB、TCP、DCP、PNB、PNT）对 SCDs 荧 察其适用性，结果如表 1 所示。得到的回收率在
光强度的影响。可以看出，TNP 对复合材料探针强 93.0%~105.5%，每个样品重复测试 3 次，相对标准
度的猝灭作用比其他芳香化合物更为显著。结果表 偏差（RSD）小于 5%。结果表明，用于 TNP 测定
明，该 SCDs 具有良好的选择性。 的 SCDs 具有良好的准确性。