Page 217 - 《精细化工》2020年第9期
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第 9 期                  董天贺,等:  改性密胺甲醛树脂包覆红磷及其对 PP 性能的影响                                 ·1931·


            分解产生的 C—N 和 C—O 量稍小些,分解前期强
            度较小,分解中后期强度较大。说明 M-MFRP 比
            MFRP 更稳定,分解温度提高,分解较慢。由于是
                                                  –1
            在 N 2 气氛中进行的热解,2330 和 2367 cm 对应的
            CO 和 CO 2 产生量比较少,M-MFRP-PP 没有检测到
            CO 和 CO 2 的产生。
            2.4.3    热解过程焓变
                 M-MFRP-PP 与 MFRP-PP 热分解过程中的焓变
            如图 5 所示。


















                    图 5    阻燃 PP 热分解过程热流量曲线
               Fig. 5    Curves of heating flow of flame retardant PP

                 由图 5 可见,热分解过程中有两个比较明显的
            吸热峰出现。PP 的熔点是 176  ℃           [13] ,所以第 1 个
            吸热峰为 PP 熔融吸热峰。MFRP 与 M-MFRP 的加
            入,破坏了 PP 的结晶度,使 PP 的熔点降低到
            168 ℃。二者熔融焓变产生的热流变化均为 24 mW。
            第 2 个吸热峰对应的温度是 460~470  ℃,对比
            TG/DTG 图形,这个温度区间刚好是 PP 分解速度最
            快的温度范围。M-MFRP-PP 与 MFRP-PP 峰温值分
            别为 462  ℃和 465  ℃。失重吸热峰的热流量比熔点
            峰的大,MFRP-PP 热分解焓变产生 58  mW 热流,
            M-MFRP-PP 焓变产生 63 mW 热流。热分解焓变值
            升高,稳定性增加,说明 M-MFRP-PP 较 MFRP-PP
            稳定,这与热重-红外分析分析结果相吻合。
            2.5    MFRP-PP 和 M-MFRP-PP 的火行为
                 将 MFPR-PP 和 M-MFPR-PP 加工成尺寸为
            100 mm × 100 mm × 10 mm 的试样,水平放于锥形
            量热仪(英国 FTT 公司)中进行测试,热辐射功率                          图 6    MFRP-PP 和 M-MFRP-PP 的锥形量热测试曲线
                    2
            50 kW/m ,测试结果如图 6 所示,关键数据列于表 4。                    Fig.  6    Cone  calorimeter  curves  of  MFRP-PP  and  M-
                                                                      MFRP-PP
                 由图 6 和表 4 可知,MFRP-PP 和 M-MFRP-PP
            的点火时间(TTI)基本一致(如图 6a 所示),分别                            对于材料来说,着火后释放的烟气毒性 CO 释
            为 48 和 47  s;最大热释放速率分别为 632.9 和                    放速率(COP)和整体烟释放量(TSP)也是重要的
                       2
            588.5 kW/m ;热释放总量(THR)(如图 6b 所示)                   衡量参数。改性后 M-MFRP-PP 的 COP、TSP 相对
                                    2
            分别为 89.1 和 87.9  MJ/(m ·kg)。M-MFRP-PP 的最           于 MFRP-PP 均有所降低(如图 6c 和 6d 所示),COP
            大热释放速率和热释放总量均有所降低,说明改性                             由 MFRP-PP 的 42.2 mg/s 降低到 38.8 mg/s,TSP 由
                                                                    2
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            后 MFRP-PP 阻燃性能好于 MFRP-PP。                          27.5 m /kg 降低到 24.9 m /kg。说明在燃烧过程中改
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