Page 16 - 《精细化工》2021年第1期
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·6· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷
电极间距较短时输出电压较高,是由于阴阳两极处 电子传递机制分为两种,一种是微生物自身产生的
于质子交换膜附近,质子和电子的迁移距离较短。 中介体实现电子转移(如绿脓菌素),一种为将电子
MAHMOUD 等 [43] 以 COD 为 2000 mg/L 的合成废水 从细胞直接传输到阳极的纳米导线 [48] 。
为阳极底物,发现电极面积增加时,产生的功率密 目前,阳极微生物包含纯的细菌菌株和混合培
度减小。 养细菌菌株。混菌型 MFC 的发电性能优于纯菌型
因此,在构建 MFC 的过程中,应考虑阳极和阴 MFC,大量细菌存在容易生长出优势菌种。影响微
极材料,电极的面积及间距对 MFC 性能造成的影 生物活性的外界因素都会对 MFC 产生一定影响,例
响,研发出高性能的 MFC。 如:温度、pH、底物浓度等。温度对 MFC 的影响
2.3 阳极底物 较其他燃料电池(如甲醇燃料电池)大,因为大多
阳极底物被认为是影响产电性能的最重要的生 数阳极微生物在 20~35 ℃内具有活性。该温度范围
物因素之一 [44] ,纯化合物和废水中的有机物均可以 有效地提高了微生物的最佳生长速率和生物膜的发
作为 MFC 的阳极底物。目前,实验室常用的阳极底 育,提高 COD 的去除率 [49] 。pH 是调节微生物细胞
物为醋酸盐、葡萄糖、纤维素及各种废水等。 代谢活动的重要因素,中性和弱碱性环境被认为可
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阳极底物的种类不同,微生物对其利用率及其 以促进电化学活性细菌的生长 [50] ,H 转移缓慢和
降解程度也不同,直接影响到 MFC 的输出功率。 ORR 滞后通常会在初始电生成阶段导致 pH 急剧下
EBADINEZHAD 等 [45] 以乙酸为起始原料,乙醇、乳 降 [51] ,这严重限制了电化学活性细菌在阳极表面的
糖、蔗糖、淀粉、糖蜜、甲醇等不同底物连续分批 扩散和活性,并导致电功率下降 [52] 。因此,pH 通过
投料。连续投料 11 批后,用醋酸盐富集,达到可接 影响微生物的生长而降低电子释放速率,从而导致
受的稳定电流量,开始切换底物。底物的复杂性影 较低的发电量。底物浓度过小会造成碳源减少,不
响了 MFC 产电和去除 COD 的性能。研究表明,醋 能维持细菌的生长,底物浓度过大会抑制微生物的
酸、乙醇、乳糖、蔗糖、淀粉、糖蜜和甲醇为阳极 生长,传递电子量下降导致功率密度降低 [46] 。微生
底物的 MFC 的功率密度平均值分别为 513、376、 物的正常细胞代谢活动对 MFC 的处理效率有着重
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388、349、315、328 和 10 mW/m 。 要意义,因此,应调节 MFC 的内部环境以保障微生
阳极底物的含量对 MFC 的产电性能也会造成 物的活性。
一定的影响,含量较低导致有机质不够维持微生物 2.5 质子交换膜
的正常生长,含量较高可能会抑制微生物的生长。 PEM 是阴阳两极的分隔材料,避免电子受体的
LIU 等 [46] 向碳刷阳极 MFC 加入质量浓度为 100、 反扩散,阻挡其他离子在两室之间转移,提高库仑
500、1000 mg/L(COD)的阳极底物,在底物质量 效率,减少阴极室中氧气流向阳极室,确保高效和
浓度为 500 mg/L 时 MFC 输出功率密度最大。 可持续的运行。质子传导率低,费用高的 PEM 不仅
RYAN 等 [47] 以单室 MFC 作为反应器,在高底物质 影响 MFC 的发电性能,而且频繁更换新膜导致 MFC
量浓度条件(2 g/L 乙酸钠,2 d 进料),总氨质量 的运行成本增加。因此,MFC 对质子交换膜的质子
浓度高达 4000 mg/L,MFC 功率密度介于 1.1~1.9 传导性和防污性有较高要求。
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W/m 。在较低的底物质量浓度条件(0.67 g/L 乙酸 目前,用于 MFC 中的质子交换膜主要为全氟磺
钠,2 d 进料),总氨质量浓度为 3000 mg/L 时 MFC 酸质子交换膜(Nafion,NF),但其生产成本高且膜
功率密度下降。结果表明,高底物质量浓度可显著 结垢严重,导致 MFC 效率低 [53] 。NF 膜的制造和调
增强外生电细菌抵抗氨气抑制的能力。在高氨质量 节的成本高且又产生危险废物,批次结束时,装有
浓度下,即使氨氮没有抑制发电,但 COD 的去除率 NF 的电池阴极碳布外侧出现干盐沉积。为解决这一
也逐渐降低。 问题,研发出可应用于 MFC 的低成本可替代膜,比
具有不同阳极底物的 MFC 产生不同的功率密 如琼脂膜。 HERNÁNDEZ-FLORES 等 [54] 比较了
度,因此,在构建 MFC 时应选择合适的阳极底物以 Nafion 117(NF)和琼脂膜的 MFC 处理实际生活垃
提高输出功率。底物含量对 MFC 的影响不可忽视, 圾渗滤液的性能。结果表明,在分批操作过程中,
为提高产电性能应注意底物浓度对 MFC 功率密度 使用低成本琼脂膜的 MFC 性能更加稳定,所提供的
的影响,测出最佳底物浓度。 体积功率密度是使用 NF 的 MFC 的 2 倍以上。
2.4 阳极微生物 PEM 的质子传导性和防污性能可以通过开发
MFC 的产电能力与阳极微生物的活性密切相 新的膜并改善现有的膜来提高。为了提高质子交换
关。在 MFC 中,阳极微生物分解有机物产生电子和 膜质子电导率和在 MFC 中的防污性能,XU 等 [55] 制
质子,利用电子传递机制将电子传递到胞外电极。 备了一种二氧化硅石墨烯/苯乙烯磺酸钠(SGO@SiO 2/