Page 227 - 《精细化工》2021年第11期
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第 11 期                周建华,等: POSS/有机硅改性聚丙烯酸酯无氟防水剂的合成与应用                                 ·2373·


                                                               加,即 MMA 用量的减少(BA 用量增多),整理织
                                                               物的抗张强度不断降低,相应的断裂伸长率不断增
                                                               加。这是因为 BA 作为软单体可以赋予膜一定的柔
                                                               韧性,当其用量增加时,乳胶膜的硬度降低,柔韧
                                                               性不断增加,断裂伸长率随之增加,抗张强度逐渐
                                                               减小。同时,软单体用量的增加可以使乳胶膜变得
                                                               柔软,当其包裹在纤维表面时可以减小纤维之间的
                                                               摩擦阻力,从而导致整理织物的弯曲刚度降低(图
                                                               5b),即柔软度增加。
                                                               2.4  POSS/有机硅改性聚丙烯酸酯无氟防水剂整理
                                                                   织物的疏水性和表面形貌
                                                                   将整理棉织物与原始棉织物进行润湿性对比,
                                                               如图 6 所示。从图 6 可观察到,染色水滴在原始棉
                                                               织物上完全铺展,其静态水接触角为 0°,表现出亲
                                                               水性(图 6a)。经过有机硅改性聚丙烯酸酯和功能
                                                               化 POSS/有机硅改性聚丙烯酸酯整理织物上的染色
                                                               水滴均呈球形,水接触角分别为 148°(图 6b)和
                                                               161°(图 6c),均表现出良好的疏水性,而 POSS 的

                                                               引入明显增强了改性聚丙烯酸酯的疏水效果。
            图 5   m(BA)∶m(MMA)对整理织物力学性能(a)和柔软度
                                                                   功能化 POSS 的结构上含有一个反应型基团和
                  (b)的影响
            Fig. 5    Influence of mass ratio of BA to MMA on mechanical   7 个辛基侧链,因此其既具有反应性又具有疏水性。
                   properties (a) and softness of finished fabrics (b)   图 7 是功能化 POSS 用量对无氟防水剂整理织物水

                 由图 5 可知,随着 m(BA)∶m(MMA)比值的增                   接触角的影响。















            图 6   原始棉织物(a)、有机硅改性聚丙烯酸酯整理棉织物(b)和 POSS/有机硅改性聚丙烯酸酯整理棉织物(c)对水
                  的润湿性
            Fig. 6    Wettability of pristine cotton fabric (a), cotton fabrics finished by organosilicon modified polyacrylate (b), and cotton
                   fabrics finished by POSS/organosilicon modified polyacrylate (c) to water

                                                                   由图 7 可知,随着功能化 POSS 用量的增加,
                                                               整理织物对水的接触角先增大后减小。当功能化
                                                               POSS 用量为 3%(以总单体的质量为基准,下同)
                                                               时,整理织物的水接触角最大,为 161°。这是由于
                                                               疏水性的功能化 POSS 可以在烘焙过程中自发向表
                                                               面迁移和组装,由于其自身的纳米结构,可以在乳
                                                               胶膜表面构筑粗糙结构,其辛基侧链可以为膜的表
                                                               面提供低表面能,因此功能化 POSS 通过化学组分
                                                               和物理结构的双重作用改善了改性聚丙烯酸酯乳胶

                                                               膜的疏水性,使整理织物的水接触角增大。但是当
              图 7   功能化 POSS 用量对整理织物水接触角的影响
            Fig. 7    Influence of dosage of functional POSS on water   功能化 POSS 用量超过 3%时,过量的功能化 POSS
                   contact angle of finished fabrics           由于其结构的空间位阻效应影响乳液的聚合稳定
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