Page 198 - 《精细化工》2020年第2期
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·400·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

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                                    Qk t                       时刻 SSB-AO 的吸附量,mg/g;k 1 为拟一级吸附
                               Q    e2               (8)
                                t
                                   1 Qk t  e2                 速率系数,1/min;k 2 为拟二级吸附速率系数,
            其中:Q e 和 Q t 分别是在吸附平衡时和吸附 t(min)                   g/(mg·min)。

                                           表 2  SSB-AO 对 U(Ⅵ)的吸附动力学参数
                                     Table 2    Kinetic parameters of U(Ⅵ) adsorption by SSB-AO

             U(Ⅵ)初始质量浓度      平衡吸附量                拟一级动力学方程                           拟二级动力学方程
                 /(mg/L)       /(mg/g)    Q e/(mg/g)   k 1/min     R         Q e/(mg/g)   k 2/〔g/(mg·min)〕  R
                                                                                                       2
                                                          –1
                                                                    2
                   5            7.08        6.76       0.069      0.821        7.11      0.017       0.950
                   10          12.16       12.12       0.168      0.727       12.23      0.022       0.922
                   15          17.55       17.47       0.139      0.686       17.62      0.014       0.949

                                               2
                 拟一级动力学方程的相关系数(R )均小于拟                         为 47.47 mg/g [11] 。因此,经过硝酸改性后,SSB-AO
                                      2
            二级动力学方程相关系数(R ),说明拟二级动力学                           对 U(Ⅵ)的去除率提高显著。
            方程能够更好地描述 SSB-AO 对 U(Ⅵ)的吸附动力
            学过程,反映 SSB-AO 吸附 U(Ⅵ)过程以化学吸附
                [9]
            为主 ,比如:表面络合或离子交换等。
            2.3.4   温度和初始 U(Ⅵ)质量浓度的影响
                 在1.4 节条件下,U(Ⅵ)初始质量浓度(10~100 mg/L)
            和吸附温度(20、30 及 40  ℃)对 U(Ⅵ)去除的影
            响,结果如图 7 所示,相应的吸附参数如表 3 所示。
            相同温度下, SSB-AO 对 U(Ⅵ)的吸附量先快速增加
            而后趋于一定值,说明 SSB-AO 对 U(Ⅵ)有较好的
            吸附去除作用,并逐渐达到吸附饱和。在相同 U(Ⅵ)

            初始质量浓度下,40  ℃下 U(Ⅵ)去除率最好,说                                    图 7  SSB-AO 的吸附等温线
            明升高温度能够促进 SSB-AO 对 U(Ⅵ)的去除,因                              Fig. 7    Adsorption isotherms of SSB-AO
            此,吸附反应为吸热过程            [22] 。通过 Langmuir 吸附            表 3  SSB-AO 对 U(Ⅵ)的吸附等温线拟合参数
            等温线模型〔式(9)〕与 Freundlich 吸附等温线模                     Table 3    Isotherms parameters of U(Ⅵ) adsorption by SSB-AO
            型〔式(10)〕进行拟合。                                          实际吸   Langmuir 等温线方程    Freundlich 等温线方程
                                  Q   K                       温度   附量
                              Q    max  b e          (9)      /℃         Q max   K b   R 1 2    (1–n)  n  n  R 2 2
                                                                                              K f
                               e
                                    
                                       b e
                                   1 K                            /(mg/g) /(mg/g) /(L/mg)  /〔mg  ·L /g〕
                                        1                       20  67.14  72.74  0.228  0.991  24.11  3.676 0.880
                                Q   K  n           (10)
                                 e    f  e                      30  75.50  80.34  0.266  0.987  27.72  3.704 0.905
            其中:Q e 为平衡吸附量,mg/g;ρ e 为吸附平衡时溶                      40  81.53  85.93  0.430  0.993  35.21  4.219 0.851
            液中 U(Ⅵ)的质量浓度,mg/L;Q max 和 K b 分别为理
            论 最大吸附量 ( mg/g )和 Langmuir  平衡 常数                  2.4   机理分析
            (L/mg);K f 和 n 分别为 Freundlich 平衡系数                 2.4.1  SEM-EDS 分析
                      n
            〔mg  (1–n) ·L /g〕和无量纲数。                                SSB 和 SSB-AO 吸附 U(Ⅵ)前、后的 SEM 照片
                                               2
                                                  2
                 通过对表 3 中相关系数的对比(R 1 >R 2 ),说明                 如图 8 所示。改性前(图 8a),SSB 表面较为平整。
            Langmuir 等温吸附模型更符合 SSB-AO 吸附 U(Ⅵ)                  改性后,SSB-AO 表面沟壑较多(图 8b),呈现不规
            的过程,反映 SSB-AO 对 U(Ⅵ)的吸附为单层吸附               [15] 。  则的小块状结构;吸附 U(Ⅵ)后 SSB-AO 表面结构
            此外,根据 Langmuir 等温吸附模型可知,在 20、                      没有出现明显变化(图 8c)。通过 EDS 分析对比吸
            30、40  ℃下的理论最大吸附量分别为 72.74、80.34                   附 U(Ⅵ)前后 SSB-AO 的表面元素分布,结果见表 4。
            及 85.93 mg/g。而作者此前对未改性的 SSB 进行                     可以发现,吸附前 SSB-AO 中含有 Ca、Mg、Fe 及
            U(Ⅵ)吸附去除研究,采用 Langmuir 等温吸附方程                      Si 等元素,吸附后 SSB-AO 出现 U 元素,说明 SSB-AO
            对吸附过程进行拟合,发现 U(Ⅵ)的理论最大吸附量                          对 U(Ⅵ)具有吸附作用。
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