Page 183 - 《精细化工》2021年第4期

第 4 期 石小娟，等: 构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析 ·817·

游离氯，洗涤至生成物中无游离氯后于–40 ℃下冷 时测定 3 组取平均值，计算公式如下：
冻干燥备用。称取上述产物 20 g 于圆底烧瓶中，加 
[]   （1）

入质量分数为 10%的 NaOH 水溶液 300 mL，加热  l 
搅拌回流反应 30 h。反应结束后用质量分数为 10% 式中：[α]为比旋光度，°；α—旋光仪测得样品旋光
的稀盐酸酸析，冷却后抽滤，去离子水洗涤至中性， 度，°；ρ 为样品质量浓度，kg/L；l 为旋光管长度，
所得产物用无水乙醇重结晶，60 ℃真空干燥得到 dm；θ为样品温度，室温；λ 为旋光仪使用钠光灯
目标产物，收率为 96.8%。 波长，nm。
1.3 表征方法 1.3.10 XRD 分析
1.3.1 C18 柱拆分方法 射线源为 Cu 靶 K α 射线 （λ= 0.15406 nm，电压
色谱柱 SB-C18（25 cm×0.46 cm，5 μm）：流动 40 kV，电流 40 mA）。
相为 V（乙腈）∶V（体积分数为 0.1%的甲酸水溶
液）=25∶75，流速 1 mL/min，柱温 30 ℃；蒸发光 2 结果与讨论
散射检测器（ELSD）条件：雾化器温度 60 ℃，蒸
2.1 结构解析
发室温度 60 ℃，气体流速 1.6 L/min。
为了确定制备所得目标产物的结构，采用质谱、
1.3.2 手性拆分方法 1 13
红外光谱及核磁共振波谱（ HNMR 和 CNMR）进
色谱-蒸发光散射检测（HPLC-ELSD）法，色
行结构表征，结果见图 2。由质谱图（图 2a）可知，
谱柱 AY 柱（25 cm×0.46 cm，5 μm），流动相组成
–
m/Z =303.2174 处为[M–H] 峰，说明产物相对分子质
为 V〔正己烷（含体积分数为 0.1%的三氟乙酸）〕∶
量为 304.4，与紫胶桐酸的分子式 C 16 H 32 O 5 相符。
V（乙醇）=80∶20，流速 1.0 mL/min，进样量 5 μL，
柱温 35 ℃；ELSD 条件：雾化器温度 40 ℃，蒸发
室温度 60 ℃，气体流速 1.8 L/min。
1.3.3 质谱分析（MS）
电喷雾电离（ESI）源，负离子模式，毛细管电
压为 3.5 kV，锥孔电压 70 V，采集模式为 4 通道选
择离子（SIR）采集模式。
1.3.4 红外光谱分析（FTIR）
采用 KBr 压片法测试。
1.3.5 核磁共振波谱分析（NMR）
1 HNMR 和 13 CNMR 测试溶剂为氘代二甲基亚
砜（DMSO-d 6 ），内标为四甲基硅烷（TMS），中间
产物氢谱测试溶剂为氘代吡啶。
1.3.6 差示扫描量热分析（DSC）
称取测试样品 5 mg 进行检测，检测气氛为高纯氮
气，保护气、吹扫气的气流量分别为 50 和 80 mL/min，
降温介质为液氮；升温速率 10 ℃/min，测试范围
25~250 ℃。
1.3.7 热重分析（TG）

称取测量样品 5 mg 进行检测，测试气氛为高纯氮
气，保护气和吹扫气的气流量分别为 50 和 20 mL/min， 图 2 苏式紫胶桐酸与目标产物的高分辨质谱（a）和 FTIR
谱图（b）
降温方式为自动降温；升温速率 10 mL/min，测试
Fig. 2 High resolution mass (a) and FTIR (b) spectra of
范围室温~800 ℃。 thero aleuritic acid and the target product
1.3.8 氯含量测试
–1
氯含量（质量分数）测试依据《BS EN 14582— 由红外谱图（图 2b）可知，3300 cm 处的宽峰
–1
2016，废弃物特征-卤素和硫含量-封闭系统氧燃烧 为—OH 的伸缩振动峰；2935 和 2848 cm 处为—
–1
和测定方法》中的方法进行。 CH 2 —的伸缩振动吸收峰；1700 cm 附近为—
–1
1.3.9 比旋光度测定 COOH 的伸缩振动吸收峰，721 cm 处为—CH 2 —变
[4]
配制质量浓度为 5 g/L 的甲醇溶液备用；测定 形振动峰，而且亚甲基数目在 4 个以上 。从图 2b