Page 184 - 《精细化工》2021年第4期

·818· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

可以看出，目标产物与苏式紫胶桐酸的主要官能团 2.2 热性质分析
如羟基、羧基、烷基等在谱图中均有体现，可以初 2.2.1 DSC 分析
步证实两者结构一致。 根据文献报道 [21] ，紫胶桐酸苏式构型混旋体的
产物与苏式紫胶桐酸的核磁共振碳谱和氢谱见 熔点为 99~101 ℃，紫胶桐酸赤式构型的熔点为
图 3。由图 3 可知，产物与苏式紫胶桐酸的核磁谱 127~132 ℃。苏式紫胶桐酸与目标产物的 DSC 曲线
图基本一致，但氢谱在化学位移 4.32 与 4.14 处确实 如图 4a 所示。由图 4a 可知，苏式紫胶桐酸和目标
存在差异。在核磁共振测试中，羟基与羧基中的氢 产物均出现尖锐的晶体熔融峰，苏式紫胶桐酸的熔
均属于活泼氢，活泼氢的化学位移会随着测试条件 融峰值温度为 98.9 ℃，目标产物的熔融峰值温度为
及浓度等因素的不同而不同。化学位移 4.32 与 4.14 129.9 ℃。由此可见，检测结果与文献报道相一致。
处均属于羟基中的 H，故而存在一些细微差别，但 苏式构型与赤式构型是非对映异构体关系，为不同
并不影响对整体结构的判断。因而可以说明产物化 物质，理论上二者理化性质均不同。因此，根据熔
学结构与苏式紫胶桐酸一致。 点，初步判断制备所得目标产物可能为紫胶桐酸赤
式构型。
2.2.2 TG 分析
苏式紫胶桐酸及目标产物的 TG 曲线如图 4b 所
示。原料苏式紫胶桐酸的最大热失重温度为 421.9 ℃，
目标产物的最大热失重温度为 418.5 ℃，二者气化
温度接近，进一步说明化学组成的一致性，与上述
结构分析形成了良好的印证关系。综合上述表征结
果，可以初步判断目标产物是紫胶桐酸的赤式构型，
但仅仅依据熔点来判断构型显然不够准确，因此，
有必要进行立体化学构成的相关表征。

图 3 苏式紫胶桐酸与目标产物的核磁共振碳谱（a）和
氢谱（b）
1
Fig. 3 13 CNMR (a) and HNMR (b) spectra of thero
aleuritic acid and the target product

然而，目标产物与苏式紫胶桐酸的立体构成关
系还需要进一步表征。依据文献 [21] ，可将产物的
1 13
HNMR 和 CNMR 的数据归属如下：
1
A/B: HNMR (500 MHz, DMSO-d 6 ), δ: 11.97(s,
1H, H-1), 4.32(s, 1H, OH-16), 4.14(s, 2H, OH-9, 10),

3.35(t, J=5.96, 2H, H-16), 3.18(s, 2H, H-9, 10), 2.17(t, 图 4 苏式紫胶桐酸与目标产物的 DSC（a）与 TG（b）曲线
J=7.2, 2H, H-2), 1.10~1.47(m, 22H, H-3,4,5,6,7,8,11, Fig. 4 DSC (a) and TG (b) curves of thero aleuritic acid
12,13,14,15)。 and the target product
13
A/B: CNMR (126 MHz, DMSO-d 6 ), δ: 174.55(C-1),
73.16(C-9, C-10), 60.77(C-16), 33.70(C-2), 32.59(C-8, 2.3 立体构成表征
C-11), 32.26, 29.21, 29.16, 28.87, 28.61, 25.89, 25.71, 2.3.1 C18 柱拆分
25.61, 24.55 (C-3, 4, 5, 6, 7, 12, 13, 14, 15)。 图 5a 是苏式紫胶桐酸（A）与目标产物（B）