Page 182 - 《精细化工》2021年第4期

·816· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

transformation of thero aleuritic acid into erythro aleuritic acid.
Key words: aleuritic acid; thero configuration; erythro configuration; configuration transformation;
mechanism; drug materials

紫胶桐酸又名罂子桐酸，是从紫胶树脂中提取
出的一种 9,10,16-三羟基十六烷酸，表观性状为白色
晶体 [1-3] 。紫胶桐酸主要由紫胶树脂经皂化、盐析、
脱色、重结晶等工序制备 [4-7] 。紫胶桐酸用途广泛，
常常作为合成前列腺素、环酰脲、昆虫信息素等的
前体物质以及香料工业中大环麝香类化合物的原
料 [8-9] ，具有良好的应用前景。长期以来，有关紫
胶桐酸的研究集中在紫胶桐酸的制备及检测方法
上 [10-11] 。近年来，本课题组在涉及紫胶桐酸的制备
和检测方法、新型大环内酯的合成路线开发和紫胶
桐酸基新材料等方面作了较为系统的探索 [12-13] ，推
动了紫胶桐酸的基础研究和应用。国外有关紫胶桐
酸的最新报道集中在紫胶桐酸基聚合物的开发 [14] ，
BENITEZ 课题组 [15-18] 以紫胶桐酸为原料，采用熔融 图 1 紫胶桐酸立体化学结构示意图
Fig. 1 Stereochemical structure diagram of aleuritic acid
缩聚法制备紫胶桐酸基聚酯型膜材料，并关注聚合
物的细胞毒性及抗菌性，探索其在食品包装和阻隔
材料中的应用。 1 实验部分
紫胶桐酸 9、10 位有两个手性中心，理论上存 1.1 试剂与仪器
在苏式紫胶桐酸和赤式紫胶桐酸两种构型 [19] ，见图
颗粒紫胶，昆明西莱克生物科技有限公司；苏
1。本课题组李坤等已证实通过强碱皂化法制备所得 式紫胶桐酸，依据文献 自制，纯度为 96.8%（质
[4]
紫胶桐酸为苏式构型的消旋体 [20] 。然而，由于制备
量分数）；浓盐酸（质量分数为 36.5%），AR，四川
方法的局限性，人们对紫胶桐酸赤式构型的认知甚 西陇科学有限公司；催化剂氯化锌，AR，阿拉丁
少。虽有国外学者 [21] 关注紫胶桐酸两种构型之间的 试剂有限公司；氢氧化钠（NaOH）、无水乙醇，
差异，并尝试制备两种构型的单体，但研究并未深 AR，广东光华科技股份有限公司；甲醇、乙腈，
入进行，对于紫胶桐酸赤式构型的认识仅限于熔点较 色谱纯，加拿大 Promptar 公司；甲酸，AR，天津
紫胶桐酸苏式构型升高等较浅的了解。目前，国内外 市风船化学试剂科技有限公司。
对于赤式紫胶桐酸制备与性质研究的文献报道较少。 Agilent 1200 型高效液相色谱仪、1260B 型蒸发光
事实上，赤式紫胶桐酸的制备与性能研究不仅对丰富 散射检测器，美国 Agilent 科技有限公司；DAICEL
紫胶桐酸的立体构型，充分认识紫胶桐酸的立体化学 CHIRAL PAK AY 分析色谱柱（25 cm×0.46 cm，
构成至关重要，同时为紫胶桐酸在大环内酯等精细化 5 μm）、Zorbax 5 SB-C18 色谱柱（25 cm×0.46 cm，
学品的合成前体方面提供了新单体。此外，这种长链 5 μm）、DSC 200F3 差示扫描量热仪、Tensor-27 傅里
邻二醇的成功制备，为新型紫胶桐酸基功能材料的开 叶变换红外光谱仪、STA2500 同步热分析仪，德国
发和结构设计提供了新选择 [22] 。 Netzsch 公司；IP120 智能旋光仪，上海仪迈仪器科技
构型转换是指旋光性化合物手性中心在发生化 有限公司；AVANCE Ⅲ 500 MHz 核磁共振波谱仪，
学反应时与原分子构型相反的现象 [23] 。通过构型转 德国 Bruker 公司；ESI 源质谱仪，美国 Waters 公司；
换，人们可以高效地制备单一手性的化合物，因此， Ultima Ⅳ型 X 射线衍射仪，日本理学公司。
构型转换反应在不对称合成、手性拆分等领域应用 1.2 赤式紫胶桐酸的制备方法
广泛 [24] 。本文采用构型转换的原理，以苏式紫胶桐 称取苏式紫胶桐酸 30.4 g（0.1 mol）于圆底烧
酸为原料制备了赤式紫胶桐酸，从分子结构、理化 瓶中，加入 300 mL 浓盐酸，催化剂氯化锌 0.912 g
性质等方面对产物结构进行了确证，并初步探索了 （苏式紫胶桐酸质量的 3%），加热搅拌回流反应 10 h。
构型转换机理，以期为紫胶桐酸深入开发和利用提 反应结束后抽滤，去离子水洗涤，通过硝酸银滴定
供科学依据和基础原料。 法 [25] 测定洗涤液中氯含量来判断反应生成物中有无