Page 177 - 《精细化工》2021年第5期
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第 5 期            杨   莉,等:  花簇状 g-C 3 N 4 /Bi 2 MoO 6 微球的制备及其光催化降解模拟染料废水                 ·1031·


                 photocatalytic performance for simulated dye wastewater.
                 Key words: bio-template  method; g-C 3N 4; Bi 2MoO 6;   microspheres; photocatalysis; water treatment
                 technology


                 随着社会经济的快速发展,来自印染和皮革等                          电子和空穴的快速分离,有助于提升复合材料的光
            行业的有机染料污染物引起的水体污染日益严重,                             催化性能。
            不仅破坏了生态环境,而且还严重威胁着人类的健                                 自然界中丰富的生物材料兼具生物活性和结构
              [1]
            康 。常见的有机废水处理方法包括物理法、化学                             多样性的特点,为合成特殊结构的新颖材料提供了
            法和生物法等。其中,物理法具有操作简单和适用                             可能  [18] 。大量报道证实,以密度小、比表面积大、
            性强等优点,但大多只对污染物进行固定和转移,                             热稳定性较好的酵母作为生物模板,在微球的制备
            无法真正达到彻底消除污染的目的;生物法包括生                             和应用研究中突显出诸多独特的优势                 [19-20] 。酵母细
            物吸附法、生物絮凝法等,虽然成本低廉且无二次                             胞壁富含多糖和蛋白质,丰富的官能团(如羟基、
            污染,但往往耗时较长,且存在高浓度污染物引起                             氨基、碳硫键等)赋予酵母细胞表面上金属离子富
            生物体失活的问题;化学法具有处理效果好且操作                             集和发生多种化学反应的平台作用,由此出发,通
            管理方便的特点,常见的有还原沉淀法、电解还原                             过将酵母模板与共沉淀和水热等材料制备手段相结
            法和光催化法等,但还原沉淀法产泥量大、处理周                             合,有助于微球材料制备方法的简化和改进                    [21-23] 。
            期长,而电解还原法存在成本高且含盐量大等缺陷。                                本研究以酵母为生物模板,通过水热-牺牲模板
            在众多的废水处理方法中,光催化技术因成本低廉、                            法构建 g-C 3 N 4 /Bi 2 MoO 6 微球,对样品的组成、结构
            环境友好、处理彻底、应用范围广等优点被认为是                             特点、表面形貌和光学性能进行表征分析,进而探
            解决水体有机污染问题最有效的方法之一                    [2-3] 。光催    讨 g-C 3 N 4 /Bi 2 MoO 6 微球对亚甲基蓝(MB)模拟染
            化剂是光催化反应的关键,高性能光催化剂的开发                             料废水的可见光催化机理。
            一直是国内外研究的重点和热点。目前所报道的光
            催化材料中,Bi 2 MoO 6 具有合适的带隙宽度,不仅                      1   实验部分
            合成方法简便、绿色无毒、价格低廉,还有较好的                             1.1    试剂与仪器
            光催化活性,受到了人们的广泛关注                  [4-6] 。              三聚氰胺、Bi(NO 3 ) 3 •5H 2 O,AR,天津市科密
                 近年来,针对 Bi 2 MoO 6 光催化剂内部光生载流                  欧化学试剂有限公司;(NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 •4H 2 O,AR,
            子复合率较高及光吸收利用能力有限的缺陷,学者                             天津市化学试剂四厂;酵母(Yeast),安琪酵母股
            们从材料设计、改性和复合等不同角度开展大量工                             份有限公司;无水乙醇,AR,天津福晨化学试剂有
              [7]
            作 。一方面,Bi 2 MoO 6 光催化剂的层状结构和形                      限公司。
            貌控制对其光催化活性具有一定的影响。研究证实,                                D8 Advance X 射线衍射仪,德国 Bruker AXS
            通过改变反应条件或引入表面活性剂,所制得的颗                             公司;S4800 冷场发射扫描电子显微镜,日本 Hitachi
                 [8]
                             [9]
            粒状 、纳米片状 、纳米棒状               [10] 和微球 [11-12] 等不   公司;Talos F200X 透射电子显微镜,美国 FEI 公司;
            同形貌的 Bi 2 MoO 6 在光催化性能方面存在差异。因                     ASAP 2020  HD88 全自动比表面积及微孔物理吸附
                                      2+
            此,根据 Bi 2 MoO 6 由(Bi 2 O 2 ) 层和 MoO 6 钙钛片层         仪,美国 Micromeritics 公司;Avatar-360 傅里叶变
            交替堆叠排列而成典型的 Aurivillius 结构特点,如                     换红外光谱仪,美国 Nicolet 公司;UV-1800 紫外-
            果能够兼顾层状结构调节及材料形貌控制,实现少                             可见分光光度计,中国上海美谱达公司;CS310 电
            层或分层形式存在的 Bi 2 MoO 6 以高比表面积的组织                     化学工作站,中国武汉科斯特公司;GXZ500 长弧氙
            方式(如纳米簇等)构筑,将有望进一步提升                               灯电源(500 W),上海季光特种照明电器厂;BILON
            Bi 2 MoO 6 的光催化性能     [13-14] 。另一方面,Bi 2 MoO 6     光化学反应仪,中国西安比郎生物科技有限公司。
            与其他半导体材料复合并构建异质结,也是提高其                             1.2    样品制备
            光催化效率的有效途径           [5,12] 。非金属光催化剂石墨相            1.2.1   花簇状 g-C 3 N 4 /Bi 2 MoO 6 微球的制备
            氮化碳(g-C 3 N 4 )对可见光响应良好           [15-16] ,将其引         花簇状 g-C 3 N 4 /Bi 2 MoO 6 微球的制备采用水热-
            入 Bi 2 MoO 6 复合光催化剂制备的优势在于 g-C 3N 4 和              牺牲模板法。以 g-C 3 N 4 负载量为 10%(以 Bi 2 MoO 6
            Bi 2MoO 6 均具有层状结构,而且其价带电势(E VB )                   的质量计,下同)的 g-C 3 N 4 / Bi 2 MoO 6 的合成为例。
            和导带电势(E CB )都比 Bi 2 MoO 6 的电势更负           [17] ,   称取 0.145 g(0.3 mmol)Bi(NO 3 ) 3 •5H 2 O 溶于 30 mL
            二者之间异质结的构建可实现纳米层片界面上光生                             0.5 mol/L 的硝酸中,同时加入 1.500 g 酵母,该混
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