Page 174 - 《精细化工》2021年第5期
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·1028·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷


                                                               信号峰,表明催化剂 Oxa-Fe/ACFs-3 通过活化 H 2 O 2
                                                                                  –
                                                               产生了大量•OH 和•O 2 ,从而实现对染料废水中有机
                                                               污染物的高效降解。
                                                               2.7   不同还原性有机酸络合铁负载 ACFs 活化
                                                                   H 2 O 2 降解染料废水的性能
                                                                   按照 1.3 节实验条件,考察了不同还原性有机
                                                               酸络合铁负载 ACFs 活化 H 2 O 2 降解染料废水的性
                                                               能,见图 13。由图 13 可知,Oxa-Fe/ACFs-3、
                                                               Tar-Fe/ACFs-3 、 Cit-Fe/ACFs-3 、 Lac-Fe/ACFs-3 和

                                                               Suc-Fe/ACFs-3 活化 H 2 O 2 降解染料废水的 COD 去除
                    图 11  Oxa-Fe/ACFs-3 循环使用性能
                Fig. 11    Recycling performance of Oxa-Fe/ACFs-3   率分别为 62.2%、56.8%、42.9%、39.9%和 38.5%。
                                                               根据有机酸还原性的强弱顺序(草酸>酒石酸>柠檬
            2.6  Oxa-Fe/ACFs-3/H 2 O 2 体系中活性自由基种类              酸>乳酸>琥珀酸)可知,有机酸还原性越强,体系
                                                                   3+
                                                                              2+
                 为了确定催化体系中的活性自由基种类,采用                          中 Fe 还原为 Fe 的速率越大,铁离子的循环越快,
            DMPO 作为捕获剂进行电子顺磁共振实验,见图 12。                        因而染料废水的降解效果越好。这一结果也证实了
            由图 12a 可知,在 Oxa-Fe/ACFs-3/H 2 O 2 体系中加入            采用强还原性有机酸络合铁负载 ACFs 可以提高降
            DMPO 捕获剂后,EPR 谱图中出现强度比为 1∶2∶                       解染料废水的性能。
            2∶1 的特征峰,对应为典型的 DMPO-•OH 加合物
            信号  [17-18] ,表明该催化体系产生了•OH。由图 12b 可
                                               –
            知,EPR 谱图中出现了典型 DMPO-•O 2 加合物的六
                                                –
            重信号峰     [19] ,表明该催化体系中存在•O 2 。










                                                               图 13   不同还原性有机酸络合铁负载 ACFs 对染料废水
                                                                     的降解性能
                                                               Fig. 13    Degradation of dye wastewater by different reductive
                                                                      organic acids coupled with ferric supported ACFs

                                                               3    结论


                                                                  (1)利用 SEM、FTIR、ICP-AES 对 Oxa-Fe/ACFs-3
                                                               进行了表征,结果表明,草酸铁络合物均匀负载到
                                                               ACFs 表面上,其中 Fe 的质量分数为 0.96%。
                                                                  (2)在 Oxa-Fe/ACFs-3 添加量为 10 g/L,H 2 O 2 添
                                                               加量为 100 mmol/L,50  ℃条件下对 20 mL 染料废水
                                                               进行降解,100 min 内 COD 去除率可达 62.2%,且
                                                               无铁淤泥产生。该催化剂表现出宽的 pH 适应性,

                                                               在废水处理中无需调节 pH,且使用 6 次仍可实现
                                                      –
            图 12  Oxa-Fe/ACFs-3 活化 H 2 O 2 产生•OH(a)和•O 2 (b)   56.1%的 COD 去除率。
                   的 DMPO 自旋捕获 EPR 谱图                             (3)EPR 实验结果表明,Oxa-Fe/ACFs-3 可活
                                                       –
            Fig. 12    DMPO trapped EPR spectra of •OH (a) and •O 2 (b)            –
                    through H 2 O 2  activation by Oxa-Fe/ACFs-3   化 H 2 O 2 产生•OH 和•O 2 ,实现对有机污染物的氧化
                                                               降解。
                 此外,Oxa-Fe/ACFs-3/H 2O 2 体系中的 DMPO-•OH            (4)Oxa-Fe/ACFs-3、Tar-Fe/ACFs-3、Cit-Fe/
                                –
            信号峰以及 DMPO-•O 2 信号峰均远强于 H 2 O 2 中对应                ACFs-3、Lac-Fe/ACFs-3 和 Suc-Fe/ACFs-3 活化 H 2 O 2
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