Page 77 - 《精细化工》2021年第7期
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第 7 期              夏雪婷,等:  不需预保护羟基的侧链亲水非离子水性聚氨酯的制备与性能                                   ·1359·


            乳液转相变易,乳液开始呈透明状,离心稳定性好,                            备的 TWPU 胶膜拉伸强度均在 7 MPa 以上,断裂伸
            固含量均可达到 30%,结合图 3 的 TEM 照片可知,                      长率均在 700%以上,说明在无需羟基预保护下,制
            TWPU3 均匀分散在水相中,且乳液粒径大小较均一。                         备的 TWPU 胶膜的力学性能仍具优势。
                                                               2.5  TWPU 胶膜吸水率和水接触角分析
                                                                   图 5 为不同 TMPEG 质量分数对 TWPU 胶膜吸
                                                               水率的影响。
















                        图 3  TWPU3 的 TEM 照片
                       Fig. 3    TEM image of TWPU3
                                                                图 5  TMPEG 质量分数对 TWPU 胶膜吸水率的影响
            2.4  TWPU 胶膜力学性能分析                                 Fig. 5    Effect of TMPEG mass fraction on water absorption
                                                                     of TWPU films
                 图 4 为 TMPEG 质量分数对 TWPU 胶膜力学性

            能的影响。                                                  由图 5 可知,随着 TMPEG 质量分数的增加,

                                                               胶膜的吸水率逐渐增加,TMPEG 质量分数为 20%、
                                                               24%和 28%时,胶膜吸水率分别为 18.9%、22.2%和
                                                               25.4%,即 TWPU5 的吸水率相对于 TWPU1 增加了
                                                               6.5%。这是因为 TMPEG 具有聚氧化乙烯链段,在
                                                               TWPU 中作为亲水链段存在,随着 TMPEG 质量分
                                                               数的增加,引入到 TWPU 中的亲水链段也随之增加,
                                                               TWPU 的亲水性增大,水更易进入胶膜内部并与内
                                                               部的亲水链段进行缔合。在水分子的作用下,大分
                                                               子的分子间距增大,导致胶膜溶胀                [16] ,所以吸水率
                                                               逐渐增加。

             图 4  TMPEG  质量分数对 TWPU 胶膜力学性能的影响                      图 6 为各 TWPU 胶膜的水接触角柱状图。
            Fig.  4    Effect  of  TMPEG mass fraction on mechanical
                    property of TWPU films

                 由图 4 可知,TMPEG 质量分数从 20%增加到
            28%,TWPU 胶膜拉伸强度从 8.4 MPa 减小到
            7.2 MPa,而断裂伸长率从 722%逐渐增大到 780%。
            当 TMPEG 质量分数为 24%时,拉伸强度为 7.8 MPa,
            断裂伸长率为 768%。这是由于随着 TMPEG 质量分
            数的增加,分子软段比例相对增大,分子链中柔性
            长链增加,会显著提高 TWPU 胶膜的柔顺度,使断
            裂伸长率增大,分子硬段比例相对减小,刚性长链
                                                                       图 6  TWPU 胶膜的水接触角柱状图
            减少,则拉伸强度降低。LI 等            [11] 在预保护羟基的前             Fig. 6    Water contact angle histograms of TWPU films
            提下与 MPEG 反应合成亲水单体,其质量分数为
            20.89%时,制备的 水性 聚氨酯 胶膜 拉伸强 度为                           从图 6 可看出,随着 TMPEG 质量分数的增加,
            6.59 MPa,断裂伸长率为 1229%。与文献[11]相比,                   TWPU 胶膜水接触角逐渐减小,从 TWPU1 胶膜的
            以无需预保护羟基合成的 TMPEG 为亲水单体,制                          89°减小到 TWPU5 的 76°,水接触角下降了 13°。当
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