Page 82 - 《精细化工》2021年第7期
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·1364·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            25 ℃时粒径在 240 nm 左右,随着温度的升高,凝
            胶粒子发生收缩,温度升高到 40  ℃以上时其粒径
            变化趋于稳定。其中,当温度在 35  ℃时,微凝胶
            的粒径发生急剧收缩,因此 P(NIPAm-AA-NMA)微
            凝胶的相转变温度在 35  ℃左右。同样地,经过 ABC

            修饰后的微凝胶也有类似的规律。不同的是,经过
                                                                     a—自组装膜 SEM 图;b—自组装膜局部放大图
            ABC 修饰后微凝胶的粒径在 25  ℃时增加到 300 nm
                                                                           图 5   自组装膜的 SEM 图
            左右,并且其相转变温度提高至 40  ℃。这是由于                               Fig. 5    SEM images of the self-assembled film
            微凝胶中引入了亲水性更强的冠醚基团所致                   [20] 。
                                                               2.3.2    自组装膜对温度的刺激响应
                                                                   为了研究自组装膜对温度变化的响应性能,对
                                                               其在不同的顺序升、降温条件下进行了 UV-Vis 光谱
                                                               测定,结果如图 6 所示。




































                                                                 a—温度从 25  ℃升至 45  ℃;b—温度从 45  ℃降至 25  ℃
                                                                图 6   自组装膜在顺序升温-降温条件下的 UV-Vis 光谱
                                                               Fig. 6    UV-Vis spectra of the self-assembled film under
                                                                     sequential heating and cooling conditions

                                                                   结果表明,当环境温度在 25~45  ℃之间顺序

            a—P(NIPAm-AA-NMA)微凝胶;b—P(NIPAm-AABC-NMA)微凝         升、降温时,光谱中均检出尖锐的衍射峰,表明在
            胶;c—微凝胶修饰前后的粒径-温度关系曲线                              该温度区间自组装膜内部凝胶粒子均呈周期性有序
                     图 4   不同温度下样品的 DLS 曲线                     排列。其中,随着温度逐渐升高(图 6a),自组装
            Fig. 4    DLS curves of the samples at different temperatures   膜的衍射峰逐渐向短波长方向移动。根据布拉格方

            2.3   自组装膜的表征与响应性能                                 程 λ=2ndsinθ(λ 是反射峰波长,nm;n 是膜的折光
            2.3.1  SEM 表征                                      指数;d 是晶格常数,nm;θ 是反射峰角度,°),
                 采用 SEM 对自组装膜的微观形貌进行了表征,                       衍射峰波长与膜中微凝胶粒子间的间距密切相关。
            结果见图 5。                                            因此,当温度升高时,微凝胶胶体粒子逐渐收缩,从
                 图 5 表明,干燥的自组装膜表面总体平整,局部                       而导致自组装膜中的粒子间的间距减小,布拉格衍射
            放大照片显示,胶体粒子间呈六方紧密有序堆积结构。                           峰逐渐蓝移     [21] 。
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