Page 122 - 《精细化工》2021年第9期

·1836· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

1
成参考文献[21]方法。收率为 90%。HNMR (400 MHz, 聚卟啉 PPOP-2 的合成：在手套箱中，向 10 mL
CDCl 3 ), δ: 8.93 (d, J=1.4 Hz, 8H), 8.07 (d, J=6.8 Hz, 反应瓶中依次加入产物Ⅳ0.149 g（0.15 mmol）、1,7-
8H), 7.90 (d, J=6.8 Hz, 8H)。 辛二炔 0.032 g（0.30 mmol）、PdCl 2 (PPh 3 ) 2 0.084 g
1.2.2 聚卟啉的合成 （0.12 mmol）、CuI 0.012 g（0.06 mmol）和 2 mL
聚卟啉 PPOP-1 的合成：为保证无氧环境，反 DMSO，搅拌均匀后加入 TEA 0.667 mL（4.80 mmol），
应在手套箱中进行。向 10 mL 反应瓶中依次加入产 100 ℃下搅拌反应 10 min；反应结束后使用 DCM
物Ⅲ 0.150 g（0.170 mmol）、PdCl 2 (PPh 3 ) 2 0.048 g 沉降产物，干燥后使用质量分数 98%的硫酸浸泡除
（0.068 mmol）、CuI 0.007 g（0.034 mmol）和 2 mL 锌，得到共聚的聚卟啉Ⅱ（命名为 PPOP-2）。按照
二甲基亚砜（DMSO），搅拌均匀后加入三乙胺 PPOP-2 的制备方法，将共聚单体分别换成 1,4-二乙
（TEA）0.667 mL（4.80 mmol），100 ℃下搅拌反应 炔基苯和联苯二炔，制备相应的聚卟啉Ⅲ（PPOP-3）
10 min。反应结束后使用 DCM 沉降出产物，干燥后使 和聚卟啉Ⅳ（PPOP-4）。总合成路线如下所示。4 种
用质量分数 98%的硫酸浸泡除锌（浓硫酸恰好淹没 聚卟啉的制备均可在手套箱外进行，产物性质和催
聚合物粉末即可），得产物聚卟啉Ⅰ（命名为 PPOP-1）。 化性能保持不变。

1.3 光催化方法 置于 10 mL 反应瓶里，加入 1 mL 乙腈（二苄胺浓
以 PPOP-1 氧化二苄胺为例。准确称量二苄胺 度为 0.1 mol/L），反应瓶敞口放置，室温下用白灯
19.7 mg（0.1 mmol）和 PPOP-1 6.6 mg（0.01 mmol） （28 W）照射并定时取样（灯与样品距离 10 cm）。