Page 89 - 《精细化工》2021年第9期
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第 9 期 海国冉，等: 构建 pH 响应性中空介孔硅纳米复合材料用于肿瘤联合治疗 ·1803·
MnO 2 ，并通过席夫碱反应修饰上 PEG-R 7 -RGDS， 由图 5 可知，材料中含有 Si、C、N、O、Mn
成功合成得到目标产物。 元素。其中，N 元素的出现证明了 PEG-R 7 -RGDS
2.1.4 晶体结构与热稳定性分析 在 HMSN 表面的成功修饰；Mn 2p 谱图中 641.6 eV
图 4 为 DOX, HMSN 和 DOX/MnO 2 @HMSN- 处的吸收峰证明 MnO 2 在材料中的负载。通过 XPS
imide-PEG-R 7 -RGDS 的 XRD 谱图和 DSC 曲线。 可得，DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-R 7 -RGDS 中
Si、C、N、O 和 Mn 的相对摩尔分数分别为 1.9%、
67.4%、4.1%、25.0%和 1.6%。
图 5 DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-R 7 -RGDS 的 XPS
谱图
Fig. 5 XPS spectrum of DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-
R 7 -RGDS
2.1.6 多肽修饰率分析
图 6 为不同材料的 TG 曲线，通过 TG 曲线对
HMSN 表面的多肽修饰率进行分析。如图 6 所示，
图 4 DOX、HMSN、DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-R 7 - 当温度上升 到 800 ℃时，HMSN、DOX/MnO 2@
RGDS 的 XRD 谱图（a）和 DSC 曲线（b） HMSN 和 DOX/MnO 2@HMSN-imide-PEG-R 7 -RGDS
Fig. 4 XRD patterns (a) and DSC curves (b) of DOX, 的热失重率分别为 10.83%、39.86%和 56.69%，计
HMSN and DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-R 7 -
RGDS 算得 PEG-R 7 -RGDS 的修饰率为 16.83%。
如图 4a 所示，DOX 显示出非常强的特征衍射
峰。然而，在负载 DOX 的 DOX/MnO 2 @HMSN-
imide-PEG-R 7 -RGDS 中未发现 DOX 的特征衍射峰，
表明 DOX 与 HMSN 结合后，晶型发生了转变，主
要以无定形态存在。这是因为 DOX 被包埋至孔道中
后，介孔孔道的刚性结构会有效抑制 DOX 结晶，使
DOX 最终以无定形形式存在。此外，采用热分析仪
进一步对 DOX、HMSN 和 DOX/MnO 2 @HMSN-
imide-PEG-R 7 -RGDS 中 DOX 进行 DSC 表征。如图
4b 所示，DOX 在 214 ℃显示出熔点吸热峰。在升
温过程中，HMSN 和 DOX/MnO 2 @HMSN-imide- 图 6 HMSN、DOX/MnO 2 @HMSN 和 DOX/MnO 2 @HMSN-
PEG-R 7 -RGDS 的 DSC 曲线中均未发现显著的熔点 imide-PEG-R 7 -RGDS 的热重曲线
Fig. 6 TG curves of HMSN, DOX/MnO 2 @HMSN and
吸热峰及 DOX 的熔点吸热峰，证明 HMSN 具有优 DOX/MnO 2 @HMSN-imide-PEG-R 7 -RGDS
良的热稳定性，其在载药过程中会发生 DOX 晶型变
化。DSC 结果进一步证实药物 DOX 在 HMSN 中以 2.2 体外性能研究
无定形形式存在，与 XRD 实验结论一致。 2.2.1 药物释放行为研究
2.1.5 表面元素分析 图 7 为 DOX/MnO 2@HMSN-imide-PEG-R 7-RGDS
图 5 为 DOX/MnO 2@HMSN-imide-PEG-R 7-RGDS 在不同环境（pH 5.0 或 pH 7.4）中的药物累积释放
的 XPS 图谱。 曲线。
