Page 172 - 《精细化工》2022年第1期
P. 172

·162·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

                                                               体相比有显著提升        [19] 。未负载金属的 CNFs/NF 具有
                                                               与泡沫镍接近的 OER 催化活性,2 V vs. RHE 的电
                                                                                          2
                                                               位下电流密度高达 473 mA/cm ,是具有一定活性的
                                                               OER 电极载体。用 Tafel 方程 η=a+blogj      [20] 拟合 Tafel
                                                               曲线的线性部分(其中:η 是过电位;a 是拟合参数;
                                                               j 是电流密度;b 是 Tafel 斜率)。优化后的 CNFs/NF
                                                               电极的 Tafel 斜率为 72.12 mV/dec。催化材料较小的
                                                               Tafel 斜率表明其可以加快电荷转移速率,提高 OER
                                                               催化活性。为了验证该催化材料的潜在意义,进一

                                                               步将该催化材料表面负载镍铁后,得到在 100 和 200
            图 6  NF(a)和 CNFs/NF(b)在阳极电位范围为 0.99~1.09
                                                                     2
                 V(Hg/HgO 为参比电极的非法拉第区域)的循环                     mA/cm 的电流密度下的OER过电位为276和363 mV
                 伏安曲线;CNFs/NF 和 NF 的 C dl 计算值(c)及奈             (以上计算值不包含内阻矫正),意味着该催化剂也
                 奎斯特曲线(d)                                      可以作为 OER 高性能催化材料的基底使用。
            Fig. 6  Cyclic voltammetry curves of NF (a) and CNFs/NF
                   (b) within anode potential range of 0.99~1.09 V (vs.
                   Hg/HgO in the non-faradic  region);  C dl  calculation
                   (c) and Nyquist plots (d) of CNFs/NF and NF

                 在 1 mol/L KOH 电解质溶液中,所制备的
                                                     2
            CNFs/NF 活性催化剂催化 OER 产生 10 mA/cm 的电
            流密度所需的过电位为 260 mV。EIS 测量了 OER
            反应过程中 CNFs/NF 的电荷转移电阻和电极/溶液
            体系的欧姆电阻(R Ω )。图 6d 显示了在 280 mV 的
            阳极过电位下获得的 CNFs/NF 的电荷转移电阻(R ct)
            值。制备的 CNFs/NF 催化剂的 R ct 为 2.84 Ω。R ct 值
            越小,表明电子的导电率越高,传递电荷速度越快。
            从图 6d 可以看出,引入 CNFs 后,半圆区域的直径
            大大减小,这是由于 CNFs/NF 的电子快速转移和电
            荷转移电阻远小于 NF,证明 CNFs/NF 具有优异的
            电导率。这表明 CNFs 的引入可以进一步降低电荷
            转移电阻以便获得更好的电化学活性。
                在之前研究中,作者曾尝试制备粉末状有催化活
            性的催化剂载体,这种由钴铁纳米粒子/有序介孔碳/
            二氧化硅复合而成的催化剂载体本身具有催化活性位
            点,相当于提升了催化材料表面积的利用率,但是因                             图 7  CNFs/NF 的 LSV 曲线(a)和 Tafel 斜率(b)
                                                                 Fig. 7    LSV curve (a) and Tafel slope (b) of CNFs/NF
            为这种催化剂载体仍需要通过黏合剂与电极结合在一
            起,无法在大电流下稳定使用             [19] 。因此,为了解决大
                                                               3   结论
            电流下稳定使用的问题,本工作制备了具有一定催化
            活性的 CNFs/NF 载体,并初步尝试了在 CNFs/NF 上沉                      本工作在 710  ℃下直接在泡沫镍基底上合成
            积了Ni,并检查了其OER性能,达到500和1000 mA/cm              2    螺线形 CNFs,其直径分布范围为 30~130 nm。这种
            的电流密度,需要 577 和 817 mV 的过电位。                        方法不仅成本低廉,而且允许具有三维结构的 CNFs
                 图 7 为 CNFs/NF 材料 OER 的 LSV 曲线和其对              直接生长在集流子基底上,可广泛应用于传感器、
            应的 Tafel 斜率。如图 7 所示,因为本文制备的催化                      电池、燃料电池和超级电容器等领域。
            剂载体 CNFs/NF 是整体式一体化的,没有使用黏结
            剂,在 OER 等强扰动产气的反应中仍有较高的活性                          参考文献:
                                       2
            和稳定性,在 10 和 100 mA/cm 的电流密度下的 OER                  [1]   UHU T, NA J, LEE J U, et al. Structural configurations and Raman
                                                                   spectra of  carbon nanoscrolls[J].  Nanotechnology, 2020, 31(31):
            过电位分别为 260 和 385 mV(以上计算值不包含内                          315707.
            阻矫正),与之前研究的粉末状的有活性的催化剂载                            [2]   GUO Q, ZHAO  D, LIU S,  et al. Free-standing  nitrogen-doped
   167   168   169   170   171   172   173   174   175   176   177