Page 106 - 《精细化工》2022年第12期

·2472· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

如图 9a 所示，当扫描速率在 20~300 mV/s 范围 如表 1 所示，与其他文献相比，本文基于
内增加时，芦丁的氧化峰电流（I pa ）和还原峰电流 PHAPC/GCE 构建的电化学传感器，制造工艺简单、
（I pc ）逐渐增加。图 9b 为不同扫描速率与峰电流的 成本低；在性能上具有线性范围宽、检出限低和灵
线性拟合图。从图 9b 可以看出，I pa 和 I pc 均随着扫 敏度高等优点，而且以生物废弃物花生壳和可回收
描速率的增加而增大，表明芦丁在 PHAPC/GCE 电 利用的 NaCl 为原料，符合当代绿色化学的理念。
极表面上主要是受吸附控制 [34] 。 2.6 传感器稳定性、重现性和抗干扰性
2.5 校准曲线与检出限 以 PHAPC/GCE 为工作电极构建电化学传感
在最佳实验条件下，利用 DPV 法连续测定不同 器，在含有 10 µmol/L 芦丁的 PBS（pH=3.0）中进
浓度的芦丁，结果如图 10a 所示。 行 DPV 测试，观察其电流值变化以检验电极的稳定
性和重现性。将 PHAPC/GCE 电极在室温下放置 7 d
后，在上述条件下，芦丁的响应电流为初始电流
（38.95 μA）的 97.26%，结果表明，电极具有突出
的稳定性。通过同一根 PHAPC/GCE 电极连续检测
芦丁 15 次，响应电流的相对标准偏差（RSD）为
3.06%，表明该电极具有良好的重现性。
同时，为了检验构建的电化学传感器的抗干扰
性能，通过加入不同共存物的干扰，观察芦丁响应
电流的影响，结果如图 11 所示。

图 10 不同浓度芦丁的 DPV 曲线（a）；响应电流和芦丁 图 11 在不同干扰物下，芦丁在 PHAPC/GCE 上的峰电流
浓度的线性关系（b） Fig. 11 Current of peak of rutin recorded on PHAPC/GCE
Fig.10 DPV curves (a) of various concentrations rutin; in different interferences
Linear relationship of between response current
and concentration of rutin (b) 由图 11 可知，在 10 µmol/L 的芦丁溶液中，加
入芦丁 100 倍无机离子如 Ca 、Na 、K 、Mg 、
+
2+
+
2+
由图 10a 可知，芦丁对 PHAPC/GCE 的响应电
2–
2+
2+
–
SO 4 、Cl 、Cu 、Pb 和 10 倍的葡萄糖、甘氨酸、
流值随浓度在 0~10 µmol/L（0、0.05、0.20、0.50、
柠檬酸、葛根素对检测结果的影响均＜5%（峰值电
1、2、4、6、8、10 µmol/L）范围内线性增加，线
2
性回归方程为 I=5.936c+4.437（c，μmol/L；R =0.993） 流变化），说明该电化学传感器具有良好的抗干扰
性。其原因是在 0.48 V 左右（即芦丁的出峰电位），
（图 10b）检出限为 0.05 µmol/L〔信噪比（r SN ）=3〕，
2
灵敏度为 83.61 µA·L/(µmol·cm )。 PHAPC 和芦丁之间的相互作用可能会改变产物的
[38]
吉布斯自由能 ，表现出良好的电催化活性，而加
表 1 不同修饰电极检测芦丁的性能对比 入的共存物在此电位不具有明显的电催化活性。
Table 1 Performance comparison of some modified electrodes
for detecting rutin 2.7 实际药品检测效果
为了验证文中所构建的电化学传感器检测芦丁
线性范围 检出限
修饰电极 参考文献 的可靠性。采用加标回收法对芦丁片（H12020173）
/(µmol/L) /(µmol/L)
PtNPs/GCE 0.1~15 0.06 [35] 中芦丁进行定量检测，并进行回收率分析，结果如
pMB/GCE 0.6~20 0.15 [36] 表 2 所示。由表 2 可知，回收率在 96.0%~101.5%范
Ag-TiO 2-CS/GCE 0.5~100 0.10 [37] 围内，RSD≤3.5%。以上结果表明，PHAPC/GCE
PHAPC/GCE 0.05~10 0.05 本文 可以有效地应用于芦丁的实际药品检测。