Page 85 - 《精细化工》2022年第12期

第 12 期 袁 野，等: 基于亚胺键和二硫键室温自愈合水性聚氨酯的制备及性能 ·2451·

得到聚氨酯乳液，记为 SWPU-2，固含量 25%，其 苯二硫醚双席夫碱，其他条件不变，合成的样品记
中，希夫碱用量为反应单体（PTMG、IPDI、DMBA、 为 DWPU。
席夫碱、BDO）物质的量的 8.1%。为了进行对比， 其余产物的制备方法同上，各个产物的原料组
用 2,2-二氨基二苯硫醚代替水杨醛缩 2,2-二氨基二 成及用量见表 1。

图 2 含席夫碱自愈合水性聚氨酯的制备路线
Fig. 2 Preparation route of Schiff base self-healing waterborne polyurethane

表 1 SWPU 的合成配方 测试，所用溶剂为氘代二甲基亚砜（DMSO-d 6 ），四
Table 1 Synthetic formula of SWPU 甲基硅烷（TMS）为内标。
PTMG IPDI DMBA 席夫碱 BDO 1.3.3 DSC 测试
样品
/mmol /mmol /mmol /mmol /mmol
采用差示扫描量热仪对聚氨酯胶膜进行测试，
SWPU-0 10 36 10 0 10.8
升温速率为 20 ℃/min，温度范围为–80~75 ℃，N 2
SWPU-1 10 36 10 2.7 8.1
气氛。
SWPU-2 10 36 10 5.4 5.4
1.3.4 乳液性能测试
SWPU-3 10 36 10 8.1 2.7
（1）乳液粒径测试
SWPU-4 10 36 10 10.8 0 将乳液用去离子水稀释至固含量 0.1%，超声分
散至透明，采用马尔文激光粒度仪测试乳液粒径。
1.2.3 WPU 胶膜的制备
（2）乳液离心稳定性测试
取 10.00 g 聚氨酯乳液倒入聚四氟乙烯板上，在
乳液稳定性测试按照 GB/T 6753.3—1986 进行，
室温下干燥 1 d 后，再放在 60 ℃真空干燥箱中干燥
在离心机中以 3000 r/min 的转速离心 15 min，如无
1 d，制得 0.6~0.8 mm 厚度的 WPU 胶膜。 沉淀则可认为具有 6 个月以上的储存期。
1.3 性能测试与表征 1.3.5 吸水率测试
1.3.1 FTIR 测试 将胶膜裁剪成 2 cm×2 cm 的试样在 60 ℃下干
采用 KBr 压片法在傅里叶变换红外光谱仪上对
燥至恒重，称其质量，记为 M 1 （g），将其放入去离
席夫碱进行透射测试；对制得的聚氨酯胶膜进行全反 子水中浸泡 24 h 后取出，用滤纸吸干胶膜表面水分，
–1
–1
射测试，分辨率 2 cm ，波数范围为 4000~400 cm 。 称其质量，记为 M 2 （g）。按式（1）计算吸水率：
1
1.3.2 HNMR 测试 M  M
吸水率/ %= 2 1  100 （1）
采用超导核磁共振波谱仪对合成的席夫碱进行 M 1