Page 86 - 《精细化工》2022年第12期

·2452· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

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1.3.6 自愈合性能测试 应完全， 3322 cm 处为 N—H 键的伸缩振动吸收峰，
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1.3.6.1 划痕自愈合测试 1704 cm 处为 C==O 键的伸缩振动吸收峰，1536 cm –1
用干净的刮胡刀片在样品表面划出一道划痕， 处的吸收峰是由 N—H 键的弯曲振动产生的，
使用光学显微镜观察愈合过程。 1614 cm –1 处的吸收峰为 C==N 键的伸缩振动，而
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1.3.6.2 自愈合测试 2855~2941 cm 是由 C—H 键的伸缩振动产生的。
将样品剪成 4 mm×25 mm 的哑铃状，用刮胡刀 结果表明，含有席夫碱的 SWPU 合成成功。图 3b 为图
刀片将其从中间一分为二，迅速将断裂面贴合，在 3a 中 SWPU 部分的局部放大图，随着聚氨酯中席夫碱
室温下进行愈合，截断前的拉伸强度记为 S 0 （MPa）， 含量的增加，C==N 键的吸收峰透过率逐渐增加，伸缩
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愈合后的拉伸强度记为 S 1 （MPa），按式（2）计算 振动产生的吸收峰的波数从 SWPU-1 的 1612 cm 蓝移
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愈合率： 至 SWPU-4 的 1642 cm ，这是因为，亚胺键之间彼此
S 形成了氢键，导致了吸收峰透过率和波数的变化。
愈合率/ %= 1  100 （2） 1
S 0 2.2 HNMR 分析
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1.3.6.3 再加工性能 图 4 为合成席夫碱的 HNMR 谱图。

将 10 g 胶膜剪碎后放置于 8 cm×8 cm×0.5 cm 的
模具中，用热压机在 60 ℃、5 MPa 下热压 10 min，
观察胶膜的再加工性能。

2 结果与讨论

2.1 席夫碱和 SWPU 胶膜的 FTIR 分析
图 3 为席夫碱以及 SWPU 胶膜的 FTIR 谱图。

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图 4 席夫碱的 HNMR 谱图
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Fig. 4 HNMR spectrum of Schiff base

由图 4 可知，合成的水杨醛缩 2,2-二氨基二苯
二硫醚双席夫碱有 7 种不同类型的氢。δ 8.99 归属
于与亚胺键相连的 H a 的信号峰，δ 7.68、7.53、7.47、
7.35、7.26 归属于苯环上 H b 、H c 、H d 、H e 、H f 的信
号峰， δ 6.97 归属于与酚羟基相邻位置 H g 的信号峰，
苯环上的酚羟基可能由于形成了氢键，所以ʹHNMR
谱图中不能看到明显的信号峰，但是结合 FTIR 谱
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图 3424 cm 处的吸收峰，可以证明含有亚胺键的席
夫碱已被成功合成。
2.3 DSC 分析
图 5 为 SWPU-1、SWPU-2、SWPU-3、SWPU-4
胶膜的 DSC 曲线。

图 3 席夫碱及 SWPU 胶膜的 FTIR 谱图
Fig. 3 FTIR spectra of Schiff base and SWPU films

由图 3a 可知，在席夫碱的 FTIR 谱图中，3424 cm –1
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处的吸收峰为酚羟基伸缩振动产生的，1612 cm 处
吸收峰归属于 C==N 键的伸缩振动，而 1564 和
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1279 cm 为苯环骨架的伸缩振动吸收峰，这些峰的

存在表明成功合成了席夫碱。在 SWPU 胶膜的 FTIR 图 5 SWPU 胶膜的 DSC 曲线
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中，3424 cm 处的吸收峰消失，说明—OH 已经反 Fig. 5 DSC curves of SWPU films