Page 149 - 《精细化工》2022年第2期
P. 149

第 2 期                       杜   谦，等:  载体对甲维盐固体纳米制剂的性能影响                                  ·353·


                             [6]
            影响制剂的悬浮率 。载体的粒径小、金属氧化物                             在 10 mL 乙酸乙酯中，然后加入 2 g 甲维盐原药。
            含量低、吸油率高有助于悬浮率的提升，而电解质                             待完全溶解后，将其分别加入到 46 g 不同载体中，
            的加入会使载体悬浮率下降。目前，关于农药载体                             搅拌均匀后放入烘箱 45 ℃干燥 3 h 去除溶剂，即得
            性能的研究，主要针对的是传统制剂，纳米制剂的                             以苯甲酸钠、正丁酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷
            优势显著依赖于配方设计和剂型组成。然而，对于                             基苯磺酸钠、4-胍基苯甲酸盐酸盐、蔗糖、尿素为
            固体纳米制剂中占比最大的载体对制剂性能的影响                             载体的甲维盐固体纳米分散体。以上制剂分别标记
            及载体选择原则鲜见报道，亟需相关研究成果来支                             为 SN（苯）、SN（丁）、SN（硫）、SN（磺）、SN
            撑纳米剂型的设计与开发。                                       （胍）、SN（蔗）和 SN（尿）。
                 团队前期研究中发现，苯甲酸钠为载体的甲维                          1.3   载体及固体纳米分散体的理化性质表征
                                          [2]
            盐固体纳米制剂具有优良的性能 ，为了探明究竟                             1.3.1   载体粉末粒度测定
            是载体的哪些性质决定了其对制剂性能的影响，本                                 载体的粉末粒度采用激光粒度仪的干法测试系
            研究选取了与苯甲酸钠具有相同或类似结构基元的                             统进行测试。以空气为分散剂，固体颗粒进样。测
            化合物正丁酸钠、十二烷基硫酸钠（SDS）、十二烷                           试条件为：压力 0.4 MPa，遮光度 0.5%~6%，测试
            基苯磺酸钠（SDBS）、4-胍基苯甲酸盐酸盐，以及                          时间 12 s。
            其他农药常用载体蔗糖、尿素，分别构建了甲维盐                             1.3.2   固体纳米分散体粒径和 Zeta 电位测定
            固体纳米分散体（SN），考察了载体对制剂粒径、                                将固体纳米分散体兑水分散成质量分数为
            分散度、界面电荷、pH、结晶度及润湿性的影响，                            0.1%的水分散液，置于激光粒度仪的样品池中，进
            探讨了载体理化性质与制剂性能间的相互关系，提                             行粒径、多分散指数（PDI）和 Zeta 电位的测量。
            出固体纳米制剂构建中的载体影响及其筛选依据，                             平均粒径和多分散指数采用动态光散射法测定。每
            对农药固体纳米制剂的创制及性能提升具有重要指                             个样品测量 3 次，数据记录为平均值±标准差。
            导意义。                                               1.3.3   载体溶解度测定
                                                                   载体在水中的溶解度参照 GB/T 21845—2008
            1   实验部分                                           方法测定。称取一定量样品分别装于盛有 30  ℃水
                                                               的带塞容器中，当达到饱和（充分振荡各载体溶液
            1.1    试剂及仪器
                                                               后，体系仍存在沉淀）后，冷却到 25  ℃振荡。振
                 甲维盐原药（质量分数为 75%），齐鲁昇华制药
                                                               荡 2 d 后，将溶液在 5000 r/min 下离心 10 min，取上
            有限公司；农乳 700、农乳 600，工业级，沧州鸿源
                                                               清液冻干，获得溶液中溶质的质量，计算溶解度。
            农化有限公司；乙酸乙酯、正丁酸钠、4-胍基苯甲
                                                               1.3.4   载体比表面积测定
            酸盐酸盐，AR，百灵威科技有限公司；苯甲酸钠、                                                         [7]
                                                                   依据静态低温氮吸附容量法 ，用比表面积与
            蔗糖，AR，国药集团化学试剂有限公司；十二烷基                            孔隙度分析仪进行材料的比表面积测定。高纯氮为
            苯磺酸钠，AR，西格玛奥德里奇贸易有限公司；十
                                                               吸附介质，液氮为冷阱。测试前，需将样品装入样
            二烷基硫酸钠，AR，北京酷来搏科技有限公司；尿
                                                               品管中在 50  ℃下进行 12 h 的脱气处理。
            素，AR，北京化工厂。实验用水均为超纯水。                              1.3.5   表面张力及临界胶束浓度测定
                 BGZ-76 电热鼓风干燥箱，上海博迅实业有限公                          采用全自动张力仪测定样品溶液的表面张力。
            司；Zetasizer Nano ZS 90 激光粒度仪、Mastersizer           测定方法为铂金环法，测定不同浓度下溶液的表面
            3000 激光粒度仪，英国马尔文仪器有限公司；                            张力获得表面张力与浓度的关系图，曲线拐点处的
            JSM-7401F 扫描电子显微镜，日本电子株式会社；                        浓度即为临界胶束浓度（CMC）。
            JK99BM 全自动张力仪、JC2000D2M 接触角测量仪，                    1.3.6   载体形貌观察
            上海中晨数字技术设备有限公司；ASAP 2460 比表                            将载体的固体粉末或颗粒直接涂抹在粘于硅片
            面积与孔隙度分析仪，美国麦克仪器公司；D8                              表面的导电胶上，经镀膜仪喷金后，置于扫描电子
            Advance X 射线衍射仪、Avance  Ⅲ 600  MHz 核磁              显微镜下进行样品形貌的观察。
            共振波谱仪，德国布鲁克公司。                                     1.3.7  X 射线衍射分析
            1.2   甲维盐固体纳米分散体的制备                                    采用 X 射线衍射仪对样品进行物相分析。实验
                                          [2]
                 采用自乳化-载体固化法制备 甲维盐活性成分                         条件为：Cu K α 辐射，管电流 40 mA，管电压 40 kV，
            含量为 3%（以甲维盐固体纳米分散体的质量为基                            扫描速度 0.1 s/步，扫描步长 2θ=0.02°。
            准，下同）的不同载体固体纳米分散体。具体制备                             1.3.8   接触角测定
            过程如下：将 0.8 g 农乳 700 和 1.2 g 农乳 600 溶解                  实验中选取封口膜和小麦叶片作为典型的疏水
   144   145   146   147   148   149   150   151   152   153   154