Page 219 - 《精细化工》2022年第2期
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第 2 期 郑 苗,等: 吉木萨尔页岩油乳化原因及对策 ·423·
机转速增大的同时,剪切力也会增大,乳状液的液 如图 10 所示,原油乳状液在不同温度下表现出
珠粒径变小,分布程度更均匀,抑制了奥氏熟化降 不同的稳定性,温度降低,乳状液分水率减少。温
低油相中液滴的沉降速度,表现出乳状液更稳定。 度为 40、60 和 80 ℃时,静置 10 min 对应乳状液分
将原油与去离子水按照油水体积比 5∶5 混合, 水率分别为 65%、70%和 76%。温度降低使分子间
设置均质乳化机在搅拌转速为 6000 r/min,分别剪 的内聚力增加,分散液滴的热运动减弱,使聚集几率
切 2、3、4 min,置于 80 ℃恒温水浴锅中,读取不 减少,从而阻止液滴的聚结,使乳状液稳定性增加。
同时间的水相体积,计算分水率,探究不同剪切时 2.4 醇碱萃取物分析
间对原油乳状液稳定性的影响,结果如图 9 所示。 吉木萨尔原油与碱反应生成了界面活性物质,
通过醇碱萃取得到原油与碱反应的酸性物质,探究
了酸性物质的分布和组成特征,分析萃取酸的负离
子谱图如图 11 所示。萃取酸的分子离子峰主要分布
在 170~600,基本呈现偏态分布。萃取酸中含氧化
合物的等效双键(DBE)与碳数分布情况如图 12 所
示。O2 化合物和 O1 化合物分别为含有两个氧和一
个氧的化合物。以点的直径大小或颜色表示该质量
点(化合物)在质谱图中的相对丰度,直径越大或
颜色越深,表示该质量点(化合物)在质谱图中的
相对丰度越高。
图 9 剪切时间对乳状液稳定性的影响
Fig. 9 Effect of shear time on emulsion stability
如图 9 所示,原油乳状液在不同剪切时间下稳
定性不同,当剪切时间为 2、3 和 4 min 时,静置
10 min 对应乳状液分水率分别为 81%、76%和 70%。
搅拌时间越长,乳状液分水率越小,形成的乳状液
越稳定。这是由于均质乳化机在相同搅拌转速下,
搅拌时间越长,剪切力做的机械能越多,使乳状液
体系的总能量增加,液珠的分散程度越均匀,液珠
聚并阻力增大,乳状液更稳定。
2.3.4 温度对原油乳状液稳定性的影响 图 11 萃取酸的高分辨质谱图
实际压裂生产过程中,采出液从井筒底部向井口 Fig. 11 High resolution mass spectrum of extraction acid
举升,温度不断降低。因此,探究温度对乳状液稳定
如图 12a 所示,O2 化合物的 DBE 分布在 1~15
性影响,将原油与去离子水按照油水体积比 5∶5 混
之间,主要集中在 DBE=5~8 和 DBE=1。DBE=1 为
合,设置均质乳化机搅拌转速 6000 r/min 剪切 3 min,
羧基的双键,其碳数分布在 C 12 ~C 33 ,主要集中在
分别放入温度为 40、60、80 ℃的水浴锅中,读取不
C 14 ~C 18 ,该部分 O2 化合物主要为饱和脂肪酸。DBE
同时间的水相体积,计算分水率,结果如图 10 所示。
在 5~7 时,碳数集中于 C 20 ~C 30 ,由于成熟原油中烯
酸不会大量存在 [25] ,所以 O2 化合物多为环烷酸和
芳香酸。对比酸性化合物的相对丰度,环烷酸和芳
香酸的相对丰度大于脂肪酸。图 12a 中分析出了环
烷酸、芳香酸和脂肪酸可能的结构。如图 12b 所示,
O1 化合物的 DBE 分布在 1~15 之间,主要集中在
DBE=4~10 和 DBE=1;碳数在 C 11 ~C 38 ,主要集中在
C 17 ~C 27 。O1 化合物 DBE=1,醇碱萃取无法从原油
中分离出脂肪酮和醛,所以 DBE=1 的 O1 化合物为
带有羰基的碎片离子峰; DBE=4 为苯环,所以萃
图 10 温度对乳状液稳定性的影响 取酸中 O1 化合物大多数为酚类物质。图 12b 中分
Fig. 10 Effect of temperature on emulsion stability 析出了可能的酚类结构。