Page 124 - 《精细化工》2022年第3期
P. 124

·546·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            CWPU-SOP8 薄膜的表面元素摩尔分数测试结果。                             由图 9 可以发现,PDMS/CWPU-SOP 薄膜的拉
            由表 1 可见,Si 原子在薄膜表面具有较高摩尔分数。                        伸强度随着 PDMS 含量的增加先增大后减小,而断
                                                               裂伸长率则呈先减小后增大趋势。当 PDMS 含量为
                                                               6%时,制备的 PDMS/CWPU-SOP6 薄膜的拉伸强度
                                                               达到最高,为 5.2 MPa,而断裂伸长率降到最低,为
                                                               63%。当 PDMS 含量<6%时,Si—O 键的增多使
                                                               PDMS/CWPU-SOP 薄膜的拉伸强度增强,但降低了
                                                               薄膜的内交联,导致出现脆断现象,断裂伸长率减
                                                               小 [26] ;当 PDMS 含量>6%时,软段 PDMS 与聚氨酯
                                                               硬段之间相容性较差,结晶区聚氨酯硬段分子链的
                                                               刚性增加,复合膜内部结构不均匀导致脆性断裂,
                                                                           [27]
                                                               拉伸强度下降        。由于长分子链的 PDMS 较好的柔
                  图 8  PDMS/CWPU-SOP8 薄膜的 XPS 谱图               顺性使薄膜韧性增强,其断裂伸长率增大。综上,
                Fig. 8    XPS spectrum of PDMS/CWPU-SOP8 film
                                                               添加适量 PDMS 可在一定范围内改善聚氨酯材料的
             表 1  PDMS/CWPU-SOP8 薄膜的表面元素的摩尔分数                  力学性能。
            Table 1    Molar fraction  of  surface elements in  PDMS/
                     CWPU-SOP8 film                            3   结论
               元素种类       O 1s   N 1s  C 1s   S 2p   Si 2p
              摩尔分数/%     21.93   1.09  61.31  0.05   15.62         以二甲基二甲氧基硅烷为主要原料,通过水解
                                                               缩合反应制备了 PDMS,然后将其引入到蓖麻油基
                 另一方面 PDMS 作为润滑层能够促进液-液界                       水性聚氨酯中,制备了 PDMS/CWPU-SOP。PDMS
            面的液体滑 移。 PDMS 聚合物链结 构中 —Si—
                                                               的引入提高了薄膜的疏水性与耐水性,当 PDMS 含
            O—Si—基团可在室温下动态旋转,赋予了分子链优
                                                               量为 8%时,PDMS/CWPU-SOP8 薄膜的水接触角由
            异的运动能力,增加了分子链的柔顺性。当液滴直
                                                               CWPU-SOP 的 85°升至 110°,吸水率由改性前的
            接附着于薄膜表面时,界面中间 PDMS 链的压缩将
                                                               23.1%下降至 15.3%;PDMS 的引入可赋予薄膜一定
            导致其链结构空间运动的受阻,根据熵增原理,较                             的防污性能,不同 pH 的液滴在 PDMS/CWPU-SOP8
            高柔顺性的 PDMS 链段将在空间运动,并阻止液滴
                                                               薄膜表面可自由滚落且不留痕迹。当 PDMS 含量为 6%
            吸附,因此促进了界面的液体滑移,使表面液滴以
            较快速度无粘连滑落          [25] 。结合图 2 中 PDMS/CWPU-        时,制备的 PDMS/CWPU-SOP6 薄膜的拉伸强度达到
                                                               了最高,为 5.2 MPa,而断裂伸长率降到最低,为 63%。
            SOP8 的 FTIR 谱图,证明—Si—O—Si—基团的存
                        –1
            在,1021 cm 处为 PDMS 中—Si—O—Si—基团的                    参考文献:
            伸缩振动吸收峰。                                           [1]   LIANG  Y J, KIM S, YANG  E,  et al. Omni-directional protected
            2.9  PDMS/CWPU-SOP 薄膜的机械性能                             nanofiber membranes by surface segregation of PDMS-terminated
                 图 9 为 PDMS 含量对 PDMS/CWPU-SOP 薄膜                   triblock copolymer for high-efficiency oil/water emulsion separation
                                                                   [J]. ACS Applied Materials and Interfaces, 2020, 12(22): 25324-25333.
            机械性能的影响。                                           [2]   GAO  Q,  WU X M, ZHU  R.  Antifouling energy-efficient coatings
                                                                   based on BiOCl xBr1 x microflowers:  NIR reflective property and
                                                                   superhydrophobicity[J]. Construction and Building Materials, 2020,
                                                                   257: 119569.
                                                               [3]   WEI R X (韦任轩), XUE C H (薛朝华). Preparation and properties
                                                                   of wear-resistant superhydrophobic films  with porous structure[J].
                                                                   Fine Chemicals (精细化工), 2021, 38(5): 914-919.
                                                               [4]   STEFANOVIC I,  DZUNUZOVIC J, DZUNUZOVIC  E,  et al.
                                                                   Tailoring the properties of waterborne polyurethanes by incorpora-
                                                                   ting different content of poly(dimethylsiloxane)[J]. Progress in
                                                                   Organic Coatings, 2021, 116: 106474.
                                                               [5]   GHASEMLOU M, DAVER F, IVANOVA E, et al. Synthesis of green
                                                                   hybrid materials using starch and non-isocyanate polyurethanes[J].
                                                                   Carbohydrate Polymers, 2019, 229: 115535.
                                                               [6]   ZHANG W B,  ZHANG Y, LIANG H  Y,  et al. High  bio-content

            图 9  PDMS 含量对 PDMS/CWPU-SOP 薄膜机械性能的                    castor oil  based waterborne polyurethane/sodium lignosulfonate
                                                                   composites for environmental friendly UV absorption application[J].
                 影响                                                Industrial Crops and Products, 2019, 142: 111836.
            Fig. 9    Effect  of PDMS content on mechanical properties   [7]   MAN L M, FENG Y C, HU Y, et al. A renewable and multifunctional
                   of PDMS/CWPU-SOP films                          eco-friendly coating from novel tung oil-based cationic waterborne
   119   120   121   122   123   124   125   126   127   128   129