Page 192 - 《精细化工》2022年第3期

·614· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

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30 d 后观察有无沉淀产生。 存在，在 1700 cm 附近并未出现羧酸中 C==O 键的
伸缩振动吸收峰，说明己二酸已全部反应，初步证
2 结果与讨论 实了 PA236 的成功合成 [19-20] ；此外，位于 2937 和

2863 cm –1 附近的吸收峰归属于亚甲基的对称和不对
2.1 结构表征
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称伸缩振动，其伸缩振动吸收峰出现在 1459 cm 附近
2.1.1 黏度及环氧值
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[21] ；而位于 1310 cm 附近的吸收峰是由 C—N 键的伸
使用盐酸丙酮法测试环氧值，将丙三醇三缩水
缩振动产生 [19,21] 。PA236G 的特征峰与 PA236 相比并
甘油醚和二甘醇按 1∶1 物质的量比混合均匀，作为
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未出现明显的变化，在 900~910 cm 之间并未出现
对比组。测得 HE-32 的环氧值为 2.82 mmol/g，而对
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环氧基的特征峰；在 1084 cm 附近有一较为明显的
比组的环氧值为 2.97 mmol/g，HE-32 的环氧值比对
肩峰，该峰为 HE-32 分子中醚键的特征峰，而在
比组低，表明环氧基发生了反应。根据 HE-32 的环
PA236 的 FTIR 谱图中并未发现该峰，初步说明加入
氧值，将 PA236 与其接枝反应的质量比设定为 24∶1， [17]
的 HE-32 中的环氧基已全部被接枝上了 PA236 。
测得 HE-32 的黏度为 461 mPa·s，比两种反应物的 2.1.3 NMR 分析
黏度都大。 HE-32 的 13 CNMR 如图 2 所示，利用 Fréchet
2.1.2 FTIR 分析 [22]
公式计算支化度（DB） 。从图 2 可以看出，
将丙三醇三缩水甘油醚（633）与二甘醇按 1∶1
δ=76.6~77.6 之间的 3 个峰分别为树枝状单元（D）、
物质的量比混合均匀，与 HE-32、PA236 和 PA236G
线性单元（L）和末端单元（T）三者对应的化学位
在相同条件下分别进行 FTIR 测试，结果如图 1 所示。 移，对三者进行积分并以 D 的积分面积为基础进行

归一化处理，得出相对面积分别为 1.00、1.01 和

1.06，求得 HE-32 的支化度为 0.67，支化度较高，
说明 HE-32 具有超支化结构 [23] 。

图 1 样品的 FTIR 谱图
Fig. 1 FTIR spectra of samples

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从图 1 可以看出，HE-32 位于 899 cm 附近环 图 2 HE-32 的 13 CNMR 谱图
Fig. 2 13 CNMR spectrum of HE-32
氧基的特征峰的强度与反应物相比有所下降，说明
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环氧基被消耗，而位于 3413 cm 处羟基的特征峰不 PA236（胺值为 313.77 mg KOH/g，由盐酸-乙
仅强度有所下降，且羟基特征峰的波数比混合物更 醇法测定）的 HNMR 谱图如图 3 所示。
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高，表明产物中羟基所形成的氢键有所减弱，即二甘
醇中的羟基参与了反应 [15-16] ；通过观察二甘醇、三甘
醇、四甘醇及五甘醇的标准 FTIR 谱图，反应物中
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位于 1070 cm 附近的吸收峰为 C—O 键的伸缩振
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动，位于 1124 cm 附近的吸收峰由醚 C—O—C 键的
伸缩振动产生，随着分子内醚键的增多，两个特征
峰会逐渐合为一个峰，其波数会向中间移动，这两
处峰在 HE-32 的谱图中符合这一变化，说明了产物
中醚键含量增加，即二甘醇中的羟基与 633 中的环
氧基发生了反应 [17-18] 。PA236 酰胺基中的 N—H 键
的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰分别位于 3296

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和 1540 cm 附近，C==O 键的伸缩振动吸收峰则位于 图 3 PA236 的 HNMR 谱图
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1631 cm 附近，3 个特征峰均表明产物中酰胺基的 Fig. 3 HNMR spectrum of PA236
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