Page 94 - 《精细化工》2022年第4期
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·730· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
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由图 7a 可见,MPBN 对 Pb 的吸附量总是高于 2.3.2 初始质量浓度的影响及吸附等温模型
BN 和 MP。虽然 MP 的比表面积大于 MPBN,但 25 ℃下,MPBN 投加量为 0.4 g/L,溶液初始
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MP 在吸附过程中会发生团聚,影响吸附过程,故 pH 为 6.0,考察 Pb 初始质量浓度对吸附量的影响,
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吸附量低于 MPBN。达吸附平衡后,MPBN 的吸附 结果见图 8a。可以看出,随着 Pb 质量浓度的增加,
量比 MP、BN 分别高出 205.17 和 354.99 mg/g。采 MPBN 吸附量从 82.50 mg/g 增加到 529.00 mg/g。分
用准一级动力学〔式(3)〕、准二级动力学〔式(4)〕 别采用 Langmuir〔式(6)〕和 Freundlich〔式(7)〕
和颗粒内扩散〔式(5)〕模型来拟合 MPBN 的实验 模型来拟合实验数据,拟合结果见图 8b~c,拟合参
数据,拟合结果见图 7b~d,拟合参数见表 2。由表 数列于表 3。
2
2 可见,准二级动力学模型(R =0.998)比准一级动
2
力学模型(R =0.934)更能反映吸附性能,理论吸
附能力(q e,cal ,476.19 mg/g)也更接近实验值(q e ,
460.75 mg/g),表明吸附主要是通过化学吸附。通过
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颗粒内扩散模型(图 7d)可知,MPBN 对 Pb 的吸
附过程分为 3 个阶段:第 1 阶段为快速吸附阶段,
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吸附速率 k 3 为 73.60,静电吸附作用使 Pb 迅速地
吸附在 MPBN 表面;第 2 阶段为颗粒内扩散阶段,
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斜率逐渐降低,表明 MPBN 吸附 Pb 的扩散阻力增
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加,Pb 逐步向内部的吸附位点扩散;第 3 阶段
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MPBN 对 Pb 的吸附达到饱和。拟合曲线未经过原
点,表示除了颗粒内扩散因素影响外,还可能受到
离子交换、共沉淀等因素的影响 [21] 。
ln(q e q t ) ln q e,cal k 1 t (3)
t 1 t
(4)
q t k q e,cal 2 q e,cal
2
t q i k 0.5 t C (5)
式中:q e 为平衡时的吸附容量,mg/g;q t 为在 t 时
–1
间的吸附容量,mg/g;k 1 为准一级速率常数,min ;
k 2 为准二级速率常数,g/(mg·min);k i 为颗粒内扩散
速率常数;C 为边界厚度有关的常数。
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表 2 MPBN 对 Pb 的吸附动力学模型拟合参数
Table 2 Fitting parameters of MPBN adsorption kinetics
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for Pb
R 2 0.934
准一级动力学模型 k 1/min –1 7.27×10 –3
q e,cal/(mg/g) 280.8
R 2 0.998
准二级动力学模型 k 2/[g/(mg·min)] 6.98×10 –5 图 8 Pb 初始质量浓度对吸附效果的影响(a),Langmuir
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q e,cal/(mg/g) 476.19 模型(b)和 Freundlich 模型(c)
k 3 73.60 Fig. 8 Effect of initial mass concentration on adsorption
0~30 min C 1 –92.53 effect (a), Langmuir model (b) and Freundlich
model (c)
2
R 0.9912
k 4 8.14 表 3 MPBN 对 Pb 的吸附等温模型拟合参数
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颗粒内
扩散模型 60~480 min C 2 275.70 Table 3 Fitting parameters of adsorption isothermal model
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2
R 0.9788 of MPBN for Pb
k 5 2.90 Langmuir 模型 Freundlich 模型
510~600 min C 3 389.69 q m/(mg/g) K L/(L/mg) R 2 1/n K F/(L/mg) R 2
2
R 0.9539 540.5 0.095 0.998 0.230 153.9 0.996