Page 95 - 《精细化工》2022年第4期
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             第 4 期                    孙宁妍,等:  磁性羟基磷灰石改性氮化硼对 Pb 的吸附特性                                  ·731·

                                                2
                 由表 3 可知,Langmuir 模型(R =0.998)比                0,说明随着温度升高,吸附剂与被吸附物界面的随
                             2
            Freundlich 模型(R =0.996)有更好的拟合性,表明                  机性增加。ΔH= 94.76 kJ/mol,说明吸附为吸热反应,
            吸附过程是单分子层吸附,吸附剂表面能量均匀,                             吸附主要归因于化学吸附,与准二级动力学模型拟
            相互独立,由 Langmuir 模型拟合出的理论吸附量                        合结果一致。温度越高,ΔG 越小且小于 0,表明此
            (q m ,540.50 mg/g)与实际吸附量(q e ,529.00 mg/g)         过程为自发吸附,且吸附过程在热力学上是有利的,
            相近。此外,Freundlich 模型中的 1/n 在 0~1 之间时,               温度的升高有利于吸附的进行。
            对吸附过程越有利         [22] ,在本研究中,MPBN 的 1/n                                    q
                                                                                   K   e                (8)
                                                                                    c
            为 0.230,因此在当前条件下反应是有利的。                                                     e
                                  1                                           G  RlnT  K            (9)
                              e        e            (6)                                   c
                             q e  q K L  q m                                  ln K    H     S      (10)
                                  m
                                       1                                          c   RT    R
                           ln q e    ln K F    ln     (7)
                                           e
                                       n                       式中:K c 为热力学平衡常数;T 为绝对温度,K;q e
                                                                                                       2+
            式中:q e 为平衡时的吸附容量,mg/g;q m 为理论最                     为平衡时的吸附容量,mg/g;ρ e 为平衡时 Pb 的质
                                            2+
            大吸附容量,mg/g;ρ e 为平衡时 Pb 的质量浓度,                      量浓度,mg/L;R 为通用气体常数,8.314 J/(mol·K);
            mg/L;K L 为 Langmuir 常数,L/mg;K F 为 Freundlich       ∆G 为吉布斯自由能,kJ/mol;∆H 为标准焓变化,
            常数,L/mg;1/n 为吸附过程的常数。                              kJ/mol;∆S 为标准熵变化,J/(mol·K)。

            2.3.3   温度的影响及吸附热力学模型                                 表 4  MPBN 对 Pb 的吸附热力学模型拟合参数
                                                                                 2+
                      2+
                 在 Pb 初始质量浓度为 250 mg/L,pH=6.0,                 Table 4    Fitting constants of adsorption thermodynamic for
                                                                        2+
            MPBN 投加量为 0.4 g/L 的条件下,测定不同温度                             Pb
            下的吸附量,结果见图 9a。为进一步了解吸附反应                              T/K     ∆G/(kJ/mol)   ∆H/(kJ/mol)   ∆S/[J/(mol·K)]
            机理,根据 Van'thoff 方程〔式(8~10)〕对实验数                      284.15     –1.43       94.76       339.61
            据进行拟合,结果见图 9b,得到的热力学模型参数                             288.15     –2.41
            列于表 4。                                               293.15     –4.78
                                                                 300.15     –7.68
                                                                 306.15    –10.04

                                                                 313.15    –11.13

                                                                 323.15    –14.40

                                                               2.4   抗干扰性研究
                                                                                                2+
                                                                   图 10 为阳离子对 MPBN 吸附 Pb 的干扰能力。

















                                                                                                 2+
                                                                图 10   不同干扰阳离子对 MPBN 吸附 Pb 能力的影响
                                                               Fig. 10    Effect of different interfering cations on  Pb 2+
                                                                       adsorption

                                                                                                           2+
                                                                   由图 10 可以看出,各阳离子对 MPBN 吸附 Pb
            图 9   温度对吸附效果的影响(a),吸附热力学模型(b)                     的干扰能力表现为 Fe >Ca >Mg >Na >K 。一价
                                                                                        2+
                                                                                                  +
                                                                                             2+
                                                                                                      +
                                                                                   3+
            Fig. 9    Effect  of temperature  on adsorption effect (a) and   和二价离子对 MPBN 的 Pb 吸附能力均影响不大,
                                                                                       2+
                   adsorption thermodynamic model (b)
                                                                                                      +
                                                                                                           +
                                                               因为从静电引力的角度看,离子电荷(K <Na <
                 由表 4 可以看出,ΔS 为 339.61 J/(mol·K),大于            Mg <Ca <Fe )越小,越不容易被吸附剂吸附,
                                                                  2+
                                                                           3+
                                                                      2+
   90   91   92   93   94   95   96   97   98   99   100