Page 96 - 《精细化工》2022年第4期
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·732·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

                                                       2+
            在本研究中,MPBN 主要通过离子交换吸附 Pb ,                         的质量浓度为 184.30 mg/L。因此,通过〔式(11~12)〕
                                                                                  2+
                                                                           2+
            因此静电引力对其吸附能力影响不大                     [23]  。由于     计算得出,Pb 与 Ca 离子交换在 MPBN 吸附 Pb               2+
                       2+
                                              2+
                                       2+
            MPBN 对 Pb 的吸附主要是 Ca 与 Pb 的离子交换,                    过程中交换容量为 76.94%,为吸附反应的主要机理。
               2+
            Ca 浓度增加,产生的同离子效应对 MPBN 吸附                                  n Ca   n Ca   n Ca   (  E     B ) V     (11)
                                             3+
               2+
            Pb 会产生一些影响。三价离子(Fe )在所有金属                                           R      B     M Ca
                                                                                   n Ca M
            离子中影响最大,从溶解度常数的角度来看,FePO 4                                        /%        Pb    100    (12)
                                                     2+
                                              3+
            (1.33×10 –22 )> Pb 3 (PO 4 ) 2 (8.0×10 –43 ),Fe 和 Ca 的离          2        Pb  V 
                              2+
                       2+
                                                                              2+
            子交换比 Pb 和 Ca 之间的离子交换更容易发生,                         式中:nCa 为 Ca 交换的物质的量,mol;nCa R 为
                     3+
                                                                              2+
            因此,Fe 对竞争吸附的影响最大。                                  实验组溶液中 Ca 的释放量,mol;nCa B 为空白组
                                                                        2+
                                                                                                         2+
            2.5   再生性研究                                        溶液中 Ca 的释放量,mol;ρ E 为实验组中 Ca 的
                                                                                                 2+
                 利用饱和 Ca(OH) 2 溶液对吸附剂进行洗涤,目                    释放质量浓度,g/L;ρ B 为空白组中 Ca 的释放质量
                              2+
                                                   2+
            的是使溶液中的 Ca 与 MPBN-Pb 上的 Pb 发生置                     浓度,g/L;V 为溶液体积,L;η 2 为交换容量,%;
            换,回收后的 MPBN 继续用于下次反应,其再生使                          M Ca 为 Ca 的相对原子质量,40.078 g/mol;M Pb 为
            用性见图 11。第 5 次使用后,MPBN 的吸附量降为                       Pb 的相对原子质量,207.2 g/mol;ρ Pb 为实验组中
                                                                            2+
            391.99 mg/g,吸附效率仅降低 12.56%,具有良好的                   MPBN 吸附 Pb 的质量浓度,g/L。
            稳定性和重复再生性能。结合 XRD 的结果,吸附后
            出现了 Pb 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 的特征衍射峰,HAP 的特征          3   结论
            峰下降,说明随着吸附-脱附实验次数的增加,吸附                                利用共沉淀法制备了具有磁性的羟基磷灰石改
                      2+
            后部分 Pb 与 MPBN 上的活性位点牢固地结合起                         性氮化硼吸附剂,MPBN 具有优异的 Pb 吸附性能,
                                                                                                  2+
                        2+
            来,导致 Pb 很难被取代。因此,在下一次的吸附                           当初始 Pb 质量浓度为 250 mg/L,pH=6.0,MPBN
                                                                        2+
            实验中,MPBN 的部分活性位点已经被占据,对 Pb                   2+
                                                               投加量为 0.4 g/L 时,吸附容量为 460.75 mg/g,去
            的吸附效率降低。由 VSM 的结果可以发现,MPBN-5
                                                               除率达到 95.8%,实现低吸附剂量高去除率的效果。
            的磁性低于 MPBN,说明 5 次的吸附-洗脱导致少量                        MPBN 对 Pb 的吸附过程符合准二级动力学和
                                                                           2+
            MP 脱落,最终导致 MPBN 吸附效率降低                [24] 。       Langmuir 等温吸附模型,表明吸附主要是通过单分

                                                               子层的化学吸附,并且是自发吸热的过程。MPBN
                                                                   2+
                                                                                                       2+
                                                               对 Pb 的吸附机理主要归因为 MPBN 中的 Ca 和溶
                                                                        2+
                                                               液中的 Pb 之间的离子交换,BN 的存在可以有效地
                                                               分散 HAP 和 Fe 3 O 4 ,增加吸附位点从而提高吸附量。
                                                                                                   2+
                                                               经 5 次吸附-解吸再生循环,MPBN 对 Pb 的吸附量
                                                               依然可以达到 391.99 mg/g,磁化强度为 11.1 emu/g,
                                                               通过磁体可以实现快速回收。因此,MPBN 复合材
                                                               料是一种吸附性能较好,回收简易,再生性能良好的
                                                               吸附剂,可广泛应用于较高浓度铅污染废水的处理。

                                                               参考文献:
                         图 11  MPBN 的再生性能
                      Fig. 11    Regenerability of MPBN        [1]   ZHAO S (赵帅),  WANG J (王济),  CAI X F (蔡雄飞),  et al.
                                                                   Speciation of lead pollutants in soil, impact on biology and relating
                                                                   remediation techniques[J]. Modern Chemical Industry (现代化工),
            2.6   机理分析                                             2020, 40(12): 8-12.
                                  2+
                 MPBN 中 HAP 对 Pb 的吸附主要通过等物质的                   [2]   OLADOYE P O. Natural, low-cost adsorbents for toxic Pb(Ⅱ) ion
                                                                   sequestration  from (waste) water:  A state-of-the-art  review[J].
            量的离子交换进行,HAP 表面为新产物的结晶提供                               Chemosphere, 2022, 287(2): 132130.
            了成核位点。为了验证这一过程,进行了一组空白                             [3]   CHAI  W S,  CHEUN J Y, KUMAR P S,  et al. A review  on
                                                                   conventional and novel materials towards heavy metal adsorption in
            对照实验,在相同的实验条件下,将 MPBN 投加至
                                                                   wastewater treatment application[J]. Journal of Cleaner Production,
                                 2+
            50 mL 纯水和 50 mL Pb 质量浓度为 250 mg/L 的溶                   2021, 296: 126589.
                                                   2+
            液中,200 r/min 振荡 10 h 后测定其中的 Ca 和 Pb          2+    [4]   MRAMBA A S, NDIBEWU P P, SIBALI L L, et al. A  review on
                                                                   electrochemical degradation and biopolymer adsorption treatments
                                               2+
            质量浓度。结果发现,空白组中的 Ca 质量浓度为                               for toxic compounds in pharmaceutical effluents[J]. Electroanalysis,
                                    2+
            2.37 mg/L,明显低于含 Pb 溶液的实验组中的 Ca               2+        2020, 32(12): 2615-2634.
                                                               [5]   ZHU F, ZHENG  Y, ZHANG B,  et al. A critical review on the
            质量浓度(29.80 mg/L),实验组中 MPBN 吸附 Pb             2+        electrospun nanofibrous membranes for  the adsorption of heavy
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