Page 144 - 《精细化工》2022年第6期

·1210· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

图，得到 DPPH•浓度随时间衰减曲线，如图 2 所示。 和Ⅰb 的 1.73 和 1.74 倍；化合物Ⅴb 对 Galvinoxyl•
清除率高于化合物Ⅴa，进一步证明引入羟基或增强
侧链取代基的给电子能力均能提高吡喃酮化合物清
除自由基的能力。

3 结论

本文以麦芽酚或乙基麦芽酚为起始原料，经乙
酰化、钯碳氢化、羰基 α 位乙酰氧化和脱乙酰化 4
步反应，合成了两种双羟基吡喃酮化合物，并考察
了羟基、烷基等取代基团对吡喃酮化合物清除自由

基性能的影响。
图 2 DPPH•浓度随时间的衰减曲线
Fig. 2 Decay curves of concentration of DPPH• with time 结果表明，双羟基吡喃酮化合物Ⅴ清除自由基
能力高于单羟基吡喃酮化合物Ⅰ；化合物Ⅰb 与Ⅴb
由图 2 和表 3 可知，空白实验中 DPPH•浓度随 对自由基清除能力分别高于化合物Ⅰa 与Ⅴa，表明
时间的延长未发生变化；Ⅱa、Ⅱb、Ⅲa、Ⅲb、Ⅳa 烷基取代基的给电子能力与化合物清除自由基性能
和Ⅳb 中 DPPH•浓度随时间变化结果与空白实验相 成正相关。因此，在吡喃酮结构中引入羟基或增强
同，不具备清除 DPPH•自由基的能力，说明化合物的 侧链取代基的给电子能力均能提高化合物清除自由
羟基被保护后，失去给质子能力，不能将质子传递 基的能力，本研究结果对新型抗氧化剂的设计和结
给 DPPH•。化合物Ⅰa 和Ⅰb 对 DPPH•清除率分别 构优化具有一定的参考意义。
为 41.8%和 46.2%，均低于 V E （61.6%）和 BHT
参考文献：
（75.4%）。脱除乙酰基后，Ⅴa 和Ⅴb 对 DPPH•清
[1] XI G L, LIU Z Q. Coumarin sharing the benzene ring with quinoline
除率大大增强，达到 77.4%和 83.8%，分别为Ⅰa 和 for quenching radicals and inhibiting DNA oxidation[J]. European
Ⅰb 的 1.85 和 1.81 倍，也高于 V E 和 BHT，表明在 Journal of Medicinal Chemistry, 2015, 95: 416-423.
[2] LI W (李伟), YE J Y (叶嘉宜), CHEN Y J (陈运娇), et al. Antioxidant
吡喃酮羰基 α 位引入羟基结构可以增强吡喃酮类化
activity of eucalyptus leaf polyphenol extract in vitro and in vivo[J].
合物的抗氧化能力。 Food Science (食品科学), 2021, 42(5): 160-168.
2.2.3 清除 Galvinoxyl•性能分析 [3] ZHANG X P (张晓平), JIN G Y (金桂勇), CHEN Z F (陈芝飞), et al.
Synthesis and antioxidant properties of pyrazine-thiazole bi-heteroaryl
以反应时间为横坐标，Galvinoxyl•浓度为纵坐 compounds[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry (有机化学),
标作图，得到 Galvinoxyl•浓度随时间衰减曲线，如 2021, 41(6): 2445-2453.
[4] JIN G Y (金桂勇), CHENG D X (程东旭), DU J (杜佳), et al. Green
图 3 所示。 synthesis and antioxidation activities of coumarin-3-carboxylic acids
[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2021, 38(8): 1722-1728.
[5] XI G L (席高磊), WANG Z W (王正伟), MA F (马飞), et al. Synthesis
and antioxidant properties of ferrocenylimid-azo[1,2-a]pyridine
compounds[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2020, 37(2): 332-338.
[6] ZHANG X P (张晓平), CHEN Z F (陈芝飞), HAN L (韩路), et al.
Synthesis and antioxidant properties of pyrazine-oxazole bi-heteroaryl
compounds[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2020, 37(2): 1461-1468.
[7] XI G L (席高磊), CHEN Z F (陈芝飞), YANG J C (杨金初), et al.
Solvent free synthesis and antioxidant properties of imidazo [1,2-a]
pyridine compounds[J]. Chinese Journal of Synthetic Chemistry (合
成化学), 2020, 28(3): 194-201.
[8] XI G L (席高磊), ZHAO Z W (赵志伟), WANG P F (王鹏飞), et al.
Synthesis and antioxidant properties of ferrocenylimidazo[1,2-a]
quinline compounds[J]. Chemicals Reagents (化学试剂), 2020, 42(4):
图 3 Galvinoxyl•浓度随时间的衰减曲线 341-347.
Fig. 3 Decay curves of concentration of Galvinoxyl• with [9] XI G L (席高磊), XU K J (许克静), WANG H W (王宏伟), et al.
time Antioxidant properties of 4-methyl-7-hydroxycoumarin and derivative
[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2019, 36(6): 1159-1165.
由图 3 和表 3 可知，空白实验中 Galvinoxyl•浓 [10] KANG N (康宁), WANG Z B (王占斌), LI D H (李德海), et al.
Induced biosynthesis and antioxidant properties of triterpenoids in
度随时间延长未发生变化，化合物Ⅱa、Ⅱb、Ⅲa、 inonotus hispidus[J]. Food Science (食品科学), 2019, 40(10): 157-
Ⅲb、Ⅳa 和Ⅳb 反应结果与空白实验相同，不具备 165.
[11] WU T, SALIM A A, BERNHARDT P V, et al. Amaurones A-K:
清除 Galvinoxyl•自由 基 的能力 。Ⅴ a 和Ⅴ b 对
polyketides from the fish gut-derived fungus amauroascus sp. CMB-
Galvinoxyl•清除率达到 62.5%和 68.4%，分别为Ⅰa F713[J]. Journal of Natural Products, 2021, 84(2): 474-482.