Page 16 - 《精细化工》2022年第6期
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·1082·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            得到纳米纤维素基无机抗菌复合材料。                                  溶解度,学者研究了溶解体系对纳米纤维素的影
                 纳米纤维素基无机抗菌复合材料兼具纳米纤维                          响 [12] 。在纳米纤维素的溶解过程中,常需要低温、
            素和无机抗菌纳米粒子的性能,通过它们的协同作                             强碱或者使用有机溶剂,导致所制备纳米纤维素在
            用和优势互补,可大幅提高复合材料的抗菌性能和                             抗菌领域应用存在安全隐患。另外,纳米纤维素表
            适用范围。如纳米纤维素可改善无机抗菌粒子的团                             面具有的活泼羟基易于改性和表面修饰,从而得到
            聚,解决无机粒子易团聚及界面相容性差的问题,                             一系列改性纳米纤维素、纳米纤维素衍生物及其共
            最大限度地发挥无机抗菌剂的抗菌性,实现持久抗                             聚物  [10] ,在改善其可溶性、流变性、稳定性等物理
            菌,稳定性好的特点          [2-3] ;纳米纤维素本身具有良好              性能同时,更加有助于与大部分有机/无机材料形成
            的成膜性,作为无机抗菌剂的载体和基材,可形成                             非共价键/共价键的纳米表面,合成界面相容性好,
            具有抗菌性、表面平滑、透明、界面相容性较好的                             稳定均一的纳米纤维素基无机复合功能材料。
            抗菌膜,另外也可整体作为添加剂,提高抗菌膜的
                     [4]
            机械强度 。因此,纳米纤维素基无机复合抗菌材
            料已发展成为抗菌新材料,尤其是食品保鲜、活性
            包装和医疗等抗菌膜领域中的重要材料                   [5-8] 。
                 基于此,本文立足于纳米纤维素基无机抗菌复
            合材料体系,从纳米纤维素在复合抗菌膜材料制备
            中的作用与功效,概述了不同无机抗菌纳米粒子与
            纳米纤维素复合制备纳米纤维素基无机复合抗菌膜
            材料的研究进展,以期为纳米纤维素基无机复合材
            料在抗菌领域的研究提供参考,推动未来纳米纤维
            素高值化应用。

            1   纳米纤维素的结构特性


                 纤维素是地球上来源广泛,易于获取的天然高
            分子。它是由葡萄糖结构单元以 β-(1,4)-糖苷键连接                       图 1   纳米纤维素的结构式(a);纤维素纳米晶体(b)
            而成的线性大分子多糖,每个葡萄糖单元有 1 个伯                                和纤维素纳米纤丝(c)的 TEM 图;细菌纤维素(d)
                                                                             [1]
                                                                    的 SEM 图 ;纳米纤维素基复合抗菌膜材料的应
            羟基和 2 个仲羟基。纳米纤维素是通过化学、物理、
                                                                    用领域(e~h)
            生物或几者相结合的手段处理纤维素得到直径小于
                                                               Fig. 1    Nanocellulose structure (a); TEM images of cellulose
            100 nm,长度可到微米的一种纤维素聚集体,其结                                nanocrystals (b) and cellulose nanofibrils (c); SEM
                                                                                             [1]
            构式如图 1a 所示。目前,纳米纤维素(Cellulose)                           image of bacterial cellulose (d) ; Application fields
                                                                     of nanocellulose-based composite antibacterial film
            主要分为纤维素纳米晶体(CNC,图 1b)、纤维素                                materials (e~h)
            纳米纤丝(CNF,图 1c)、细菌纤维素(BC,图                                                       [13]      [14]
                 [1]
            1d) 。纤维素纳米晶体是针状形貌的纳米材料,                                通常先采用直接物理共混法               、水热法       、还
                                                               原法  [15] 、共沉淀法  [16] 、矿化法  [17] 等合成无机抗菌粒
            主要作为增强复合材料、抗菌材料应用到药物载体、
                                 [9]
            纸浆造纸、包装等领域 。纤维素纳米纤丝常以高                             子,然后将其分散负载或原位负载到纳米纤维素上
                                                               制备纳米纤维素基无机复合抗菌材料,所形成的具
            黏度的水性凝胶形式获得,干燥后可形成透明薄膜,
                                                               有抗菌功能及成膜的纳米纤维素基无机复合抗菌膜
            其微观结构多为球形、海绵状等,常用作吸附材料、
            阻燃材料、透明光学材料等             [10] 。细菌纤维素具有高            材料透明、机械强度高,阻隔性能好,为制备包装
                                                               与保鲜材料、药物载体和医用敷料提供了很好的思
            持水性、透气性好、良好的生物相容性及较好的力
                                                               路 [1,8] ,如图 1e~h 所示。
            学性能,可减少对伤口的刺激,加快伤口愈合,在
            医用敷料、绷带、纱布和创可贴等方面有更好的应                             2   纳米纤维素基无机复合抗菌膜材料
            用前景    [11] 。
                 纳米纤维素的理化性质与其种类、微观结构密                              纳米纤维素具有成膜性、高透明性、生物相容
            切相关。纳米纤维素表面具有大量的羟基,易使纳                             性好、可生物降解等优异特性,在纺织、纸张、包
            米纤维素分子内和分子间形成氢键,增强分子的稳                             装等领域已广泛应用,但其本身不具有抗菌性,限
            定性,导致其在溶剂中的溶解度较低。为了提高其                             制其在具有抗菌要求的产品上的应用开发,如食品
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