Page 18 - 《精细化工》2022年第6期
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·1084· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
2387.41 MPa,约是纯 BC 膜的两倍(1280.28 MPa),
对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率分别为 78.64%
和 37.67%。此外,该柔性膜具有多孔结构和独特的
2
串珠形态,平均水蒸气透过率为 2856.60 g/(m ·d),明
2
显高于纯 BC 膜〔2506.56 g/(m ·d)〕,使 ZnO/BC 膜
处于一个潮湿环境,通过促进细胞的迁移来加速伤
口的愈合,因此,5% ZnO/BC 柔性膜具有优异的抗
菌活性,还可加速伤口愈合。SHAHMOHAMMADI
等 [35] 创新性地研究了在 40 kHz 超声辅助下,将 ZnO
沉淀分散到 BC 上,制备 ZnO-BC 复合单层膜或多
a—20 min;b—40 min;c—60 min;d—80 min 层膜。结果显示:超声处理可减小 ZnO 粒径,形成
图 3 不同超声时间制备的 Ag/CNC 复合材料 TEM 图 [15]
Fig. 3 TEM images of Ag/CNC composites prepared under 稳定且 ZnO 均匀包覆 BC 上的 ZnO-BC 复合膜。当
different ultrasonic times [15] ZnO 质量分数为 5%(以 BC 质量为基准)时,ZnO-BC
膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环分别为
2.2 纳米纤维素基 ZnO 复合抗菌材料
5.6 和 11.8 mm,更重要的是,该超声处理后的
目前,纳米 ZnO 被列为公认的安全抗菌材料之
ZnO-BC 多层膜在 96 h 内仅释放 23% ZnO(以 ZnO
一,因其具有无毒、非迁移性、高比表面积、稳定
质量为基准),可用于稳定持久控释抗菌食品活性包
性好,同时具备优良的抗菌性能,是生物材料中一
种理想的抗菌剂 [30] 。近年来,将纳米 ZnO 引入纤维 装,在食品贮存期间保持其活性。在此基础上,为
有效监控贮存活性,PIRSA 等 [36] 采用导电聚合物聚
素基质引起学者的广泛关注,开发构建了纳米纤维
吡咯(PPy)对 ZnO 进行修饰,制备了可监控食品
素基 ZnO 复合材料,以期应用到伤口敷料、活性包
活性的 BC-PPy-ZnO 智能活性包装膜材料。深入研
装材料、抗菌纸张等抗菌领域。
MARTINS 等 [31] 一直致力于纳米纤维素纤丝基 究了贮藏时间和贮藏温度对包装的鸡大腿特性的影
响。结果表明,BC-PPy-ZnO 薄膜可以减少鸡大腿
抗菌产品的研究,以聚电解质为高分子连接剂,在
微生物负荷的生长,并可以控制 pH 的升高,延长
水溶液中通过静电作用将纳米 ZnO 组装到 CNF 上
货架期并稳定鸡肉的流变特性。BC-PPy-ZnO 薄膜
制备 CNF/ZnO 纳米复合抗菌材料,进而制备抗菌纸
可以帮助评估智能包装的储存时间和储存温度。
张。结果表明:CNF/ZnO 抗菌纸暴露在阳光下对金
纳米纤维素晶体作为纳米 ZnO 的基材和骨架载
黄色葡萄球菌具有抑菌和杀菌活性,无论纸上 ZnO
体,主要发挥分散、稳固 ZnO 粒子的作用,赋予其
含量如何,24 h 后都会减少 4.3 log CFU(菌落形成
自身抗菌性。LEFATSHE 等 [37] 通过原位溶液浇铸法
单位,缩写为 CFU)的细菌负荷量和 1.6 log CFU
的杀菌效果。FU 等 [32] 在纤维素-NaOH/尿素/锌盐体 制备 ZnO/CNC 复合材料,结果显示,对纳米纤维素
晶体进行预处理可增加其表面粗糙度,使纳米 ZnO
系下,采用 CNF 作为 ZnO 的矿化剂,通过仿生矿
更易于吸附在纳米纤维素上,进而使复合材料显示
化法将锌盐与纳米纤维素分子牢固结合,制备 ZnO/
出比纯氧化锌更高的光催化活性和抗菌活性。YU
纳米纤维素复合薄膜。该复合薄膜具有良好的抗菌
等 [38] 开发了一种微晶纤维素水解成 CNC 和羟基酯
活性,通过控制不同的混凝剂调控混凝速率,促进
化同时进行,最终获得功能化 CNC 的一锅式合成方
纳米 ZnO 颗粒的分散,同时纤维素和 ZnO 之间的氢
法。并且发现羧基化的 CNC 对纳米 ZnO 起到更稳
键作用,使其实现高效的界面作用,在具有较好抗
定的骨架支撑作用,使 ZnO 纳米粒子分散良好且固
菌性的同时,提高了薄膜的拉伸强度和光催化活性,
定在 CNC 表面,ZnO 最小平均直径为 42.6 nm 时,
在 50 min 内对染料的最大降解率可达 99.3%。
CNC-ZnO 对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌环
细菌纤维素具有优异的机械性能、孔隙率、吸
宽度分别为 4.5 和 4.3 mm。此外,纳米 CNC-ZnO
水性、成型性、生物降解性和生物亲和性等优点,
复合抗菌材料整体可作为功能添加剂,在赋予基材
是实现低成本制备和在医疗、食品等领域应用最有 抗菌性同时增强基材机械性能。ABDALKARIM 等 [39]
前景的一类生物聚合物 [33] 。LUO 等 [34] 将改性后的 总结了不同制备方法下形成的纳米 ZnO 的特定形貌
BC 浸泡在不同浓度的醋酸锌溶液中,使醋酸锌渗透 (花状、片状、球状),并采用一步水热法将 CNC
到 BC 的网络结构中,最后原位合成不同 ZnO 含量 悬浮液加到氯化锌的 NaOH 溶液中,成功制备了片
的 ZnO/BC 膜,当 ZnO 含量为 5%(以 ZnO/BC 质 状 CNC-ZnO 纳米杂化材料。采用静电纺丝技术,
量为基准)时,所得的 ZnO/BC 膜杨氏模量为 将所得纳米杂化材料作为紫外线吸收剂和抗菌剂引