Page 225 - 《精细化工》2022年第7期

第 7 期 石 曼，等: 以三蝶烯为骨架的三氟甲磺酸芳香酯的合成
率高达 85%。本实验以 1,8,13,16-四羟基三蝶烯为反
应物与三氟甲磺酸酐进行磺酰化反应时，选用吡啶
图 2
Fig. 2 Schematic diagram of the reaction mechanism of phenolic hydroxyl group with trifluoromethanesulfonic anhydride
为了确保 4 个酚羟基完全被酯化，要严格控制
三氟甲磺酸酐和吡啶的投料比。按 1.2.1.5 节实验方
法，先在 0 ℃下缓慢滴加三氟甲磺酸酐，后在 20 ℃
下反应 10 h，考察 n(1,8,13,16-四羟基三蝶烯)∶n(三
氟甲磺酸酐)∶n(吡啶)对 2-Ⅵ收率的影响，结果见表
2。
表 2 n(1,8,13,16-四羟基三蝶烯)∶n(三氟甲磺酸酐)∶
n(吡啶)对 2-Ⅵ收率的影响
Table 2 Effect of n(1,8,13,16-tetrahydroxytriptycene) ∶ 参考文献：
n(anhydride)∶n(pyridine) on yield of compound
2-Ⅵ
n(1,8,13,16-四羟基三蝶烯)∶
序号
n(三氟甲磺酸酐)∶n(吡啶)
1 1∶6∶8
2 1∶6∶10
3 1∶10∶10
4 1∶10∶15
注：1,8,13,16-四羟基三蝶烯 0.63 mmol，二氯甲烷 10 mL，
反应温度 20 ℃，反应时间 10 h。
由表 2 可知，随着 n(1,8,13,16-四羟基三蝶烯)∶
n(三氟甲磺酸酐)∶n(吡啶)的增大，2-Ⅵ收率逐渐增
加，当三者物质的量比为 1∶10∶10 时，2-Ⅵ收率
最佳，为 46.2%，副产物较少且后处理简单。
当以 1,4,5,8-四羟基三蝶烯为反应物时，
n(1,4,5,8-四羟基三蝶烯)∶n(三氟甲磺酸酐)∶n(吡
啶)=1∶10∶10，其他反应条件不变，1,4,5,8-四[(三
氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯收率为 70.5%，且无副产物
产生。
本文制备的两种以三蝶烯为骨架的三氟甲磺酸
芳香酯，可作为一种通用的中间体，用于构成不同
杂化轨道的 C—C 键 [19-20] ，在三蝶烯衍生物的制备
中具有广阔的应用前景。
3 结论
（1）以 1,8-二甲氧基蒽为原料，经多步合成得
到 1,8,13,16-四[(三氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯，总收
率为 28.7%，可为后续工业化生产提供参考。
·1511·
作为亲核催化剂及缚酸剂。其反应机理示意图如图
2 所示。
酚羟基与三氟甲磺酸酐反应机理示意图
（2）选择用三溴化硼对 1,8-二甲氧基-13,16-二羟
基三蝶烯进行脱甲基化反应，在 20 ℃下反应 14 h，
得到 1,8,13,16-四羟基三蝶烯的收率达 80.7%。
（3）在 n(1,4,5,8-四羟基三蝶烯)∶n(三氟甲磺酸
酐)∶n(吡啶)=1∶10∶10 投料时，得到 1,4,5,8-四[(三
氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯的收率为 70.5%。此外，要
避免体系温度升高造成反应液黏稠、后处理难度增
大等问题。
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