Page 186 - 《精细化工》2022年第8期
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·1686·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            2.1.5  GPC 结果和羧基含量分析                               （POSS-IA）、P（POSS-AA）、P（POSS-MAA）纳
                 选用不同丙烯酸类单体，分别制备了 P（IA）、                       米复合材料鞣制坯革的收缩温度较高。这可能是因
            P（AA）、P（MAA），引入 POSS 侧链分别制备了 P                     为，P（POSS-IA）、P（POSS-AA）、P（POSS-MAA）
            （POSS-IA）、P（POSS-AA）、P（POSS-MAA），考                 的羧基在 POSS 结构的外侧，形成了支化结构，提
            察了系列聚合物的相对分子质量和羧基含量，结果                             高了与皮胶原纤维的交联密度。因此，聚合物中引
            如表 2 所示。P（IA）的数均相对分子质量（M n ）                       入 POSS 提高了坯革的收缩温度。其中，P（POSS-IA）
            和重均相对分子质量（M w ）比 P（AA）和 P（MAA）                     纳米复合材料鞣制坯革的收缩温度较高，可能是因
            低，羧基含量比 P（AA）和 P（MAA）高；引入 POSS                     为 P（POSS-IA）纳米复合材料中 IA 的结构中含有
            后，相较于对应的均聚物，含有 POSS 的复合材料                          两个羧基，位阻较大，形成 P（POSS-IA）纳米复合
            的 M n 、M w 和羧基含量均较高，且 P（POSS-IA）的                  材料的相对分子质量较小（M n 为 15704，M w 为
            M n 和 M w 比 P（POSS-AA）和 P（POSS-MAA）纳               16745），在鞣制过程中，较易渗透，并且结构中包
            米复合材料低，羧基含量比 P（POSS-AA）和 P                         含两个羧基，形成 P（POSS-IA）纳米复合材料的羧
            （POSS-MAA）纳米复合材料高。结果表明，引入                          基含量较高，交联位点增多，因此其鞣制坯革的收
            POSS 后，聚合物中存在支化结构，形成的分子链较                          缩温度较高。
            多，所以含有 POSS 复合材料的 M n 、M w 和羧基含
            量较对应均聚物的高。且材料中包含 IA 形成的聚合
            物相对分子质量较低，羧基含量较高。这可能是因
            为 IA 结构含有两个羧基，存在位阻效应，以致于 P
            （IA）和 P（POSS-IA）相对分子质量较低，同时结
            构中含有较多的羧基，形成的聚合物羧基含量较高。

                   表 2   系列聚合物的 GPC 及其羧基含量
             Table 2    GPC and carboxyl content of a series of polymers
                                                  羧基含量/
                  材料          M n     M w   PDI
                                                 （mmol/g）
              P（IA）          13177   13881  1.05  12.35±0.41
              P（POSS-IA）     15704   16745  1.07  16.59±0.58
                                                                   图 5   系列聚合物对鞣制坯革收缩温度的影响
              P（AA）          22347   26145  1.17  10.06±0.29   Fig. 5    Effect of a series polymers on shrinkage temperature
              P（POSS-AA）     43245   48866  1.13  15.23±0.35         of tanned crust leather
              P（MAA）         17805   21544  1.21  10.53±0.29
              P（POSS-MAA）    39596   48112  1.22  15.54±0.46   2.2.2   增厚率分析
                                                                   坯革的增厚率是鞣制前后坯革增加的厚度与鞣
                 聚合物相对分散指数（PDI）用来描述聚合物的
                                                               制前坯革厚度之比，可以表征鞣剂在胶原纤维间的
            相对分子质量分布，数值一般＞1。PDI 越大，相对
                                                               填充性能，填充性能越好，增厚率越高。系列聚合
            分子质量分布越宽，表明聚合物的相对分子质量相
                                                               物对坯革增厚率的影响如图 6 所示。
            差较大；PDI 越小，相对分子质量分布越均匀，表
            明聚合物的相对分子质量相差较小。由表 2 可知，
            P（IA）、P（POSS-IA）、P（AA）、P（POSS-AA）、
            P（MAA）、P（POSS-MAA）的 PDI 都接近 1，PDI
            都较小，表明以上聚合物相对分子质量都分布较均匀。
            2.2   应用结果
            2.2.1   收缩温度分析
                 坯革的收缩温度越高，表明鞣制坯革的胶原纤
            维交联程度越强，耐湿热稳定性越高。系列聚合物
            对坯革收缩温度的影响如图 5 所示。P（IA）、P
            （POSS-IA）、P（AA）、P（POSS-AA）、P（MAA）、
            P（POSS-MAA）鞣制坯革的收缩温度分别是 62.2、
                                                                    图 6   系列聚合物对鞣制坯革增厚率的影响
            68.2、58.2、66.6、62.1、67.7  ℃。结果表明，与 P
                                                               Fig. 6    Effect  of a series  polymers on thickening rate  of
            （IA）、P（AA）、P（MAA）鞣制坯革相比，P                                 tanned crust leather
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