Page 81 - 《精细化工》2022年第8期
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第 8 期 周志辉,等: 优先透过有机物渗透汽化膜研究进展 ·1581·
收。鲁落义等 [48] 使用 ZIF-67 改性嵌段聚醚聚酰胺 适用范围。
(PEBA)对质量分数为 6%的 EAc 水溶液进行渗透 4.2 有机物/有机物体系
汽化分离,分离后 EAc 质量分数达 89%,分离系数 工业的发展对多种有机物混合物的分离也有一
达 122。由于 ZIF-67 粒子具有疏水性和卓越的水稳 定的需求,优先透过有机物渗透汽化膜在有机物混
定性,经过 ZIF-67 改性的 PEBA 膜对 EAc 的选择性 合物分离方面有着很大的发展空间,但有机分子间
增加,说明通过优化颗粒负载可以提高分离系数和 相互作用比较复杂,使用优先透过有机物渗透汽化
渗透通量。 膜分离有机混合物颇具挑战性。表 2 总结了近年来
目前,适合用于渗透汽化分离回收有机物的膜 优先透过有机物渗透汽化膜在分离有机混合物方面
材料数量有限,性能有待提高。该领域未来的研究 的应用,主要有烷烃/硫化物、甲醇/甲基叔丁基醚
应该致力于合成或探索具有高疏水性和自由孔径大 (MTBE)、对二甲苯/邻二甲苯、芳香类有机物/精
小的新型材料,开拓渗透汽化膜用于有机物回收的 油、甲醇/甲苯的分离等 [50-54] 。
表 2 有机物/有机物体系渗透汽化分离应用
Table 2 Application of pervaporation separation of organic/organic systems
2
膜种类 分离体系 温度/℃ 通量/[g/(m ·h)] 分离系数 参考文献
①
PMePP 正庚烷/有机硫化合物 85 3.5 4.5 [50]
SF-MePP ② MeOH/MTBE 40 334 287 [51]
MOFs-MIL-160 对二甲苯/邻二甲苯 75 467 38.5 [52]
PEBA/PDMS 芳樟醇/紫苏精油 30 0.45 160 [53]
PEBA/PDMS 柠檬烯/紫苏精油 30 8.8 140 [53]
PEBA/PDMS 紫苏醛/紫苏精油 30 8.2 180 [53]
③
④
UiO-66(NH 2) /PA 甲醇/甲苯 22 1550 5 [54]
①PMePP:聚[双(对甲基苯基)磷腈]。②SF-MePP:一种含芴基的聚芳醚砜嵌段共聚物。③UiO-66(NH 2):一种锆基金属有机
框架材料。④PA:聚间苯二甲酰胺。
甲醇(MeOH)是基本有机化工原料之一。MeOH 改性,由于 UiO-66(NH 2 )颗粒具有大比表面积和可
可与异丁烯反应得到甲基叔丁基醚(MTBE),在生 控的孔隙率以及优异的化学稳定性和热稳定性,有效
产过程中 MTBE 易与 MeOH 形成共沸物,因此 提高了 PA 膜对甲醇/甲苯混合物的传输性能。
MTBE 与 MeOH 的有效分离有着重要的意义。HAN 优先透过有机物渗透汽化分离有机混合物的研
等 [51] 合成了含芴基的聚芳醚砜嵌段共聚物用于 究还不够全面,目前还没有研究表明通过改性可以
MeOH/MTBE 渗透汽化分离,发现在共聚物链中引 提高膜对有机混合物中某一种有机物的选择性,大
入咪唑基和芴基提高了共聚膜的热稳定性,促进了 都是利用改性产生的物理交联作用增强分离效果。
MeOH 扩散传输通道的形成,实现了 MeOH/MTBE 未来需要致力于研究有机分子在渗透汽化膜中的传
混合物的有效分离。 输机制。此外,多孔 MOFs、COF 材料与聚合物基
二甲苯是广泛用于医药、农药、炸药、涂料等 底有很高的相容性,在分离有机混合物的研究方面
行业的重要原料。二甲苯由对二甲苯、间二甲苯、 颇具潜力 [55] 。
邻二甲苯 3 种异构体组成,由于 3 种异构体作用各
5 结束语与展望
不相同,因此分离 3 种异构体显得尤为重要。WU
等 [52] 制备了 MIL-160 管状膜用于二甲苯异构体的渗 近年来,随着有机物应用的愈发广泛,基于低
透汽化分离,MIL-160 膜不仅稳定性好,其合适的 耗能、无污染、设备简易的渗透汽化膜分离技术在
孔径使对二甲苯优先透过,同时抑制间二甲苯和邻 工业生产中有着广阔的应用前景。本文从膜种类、
二甲苯通过,从而达到分离提纯对二甲苯的目的。 膜制备、膜改性、膜应用 4 个方面综述了近年来优
甲醇与甲苯的混合物通常用于石化、纺织、医 先透过有机物渗透汽化膜的研究进展。
疗和化妆品等领域。由于在生产过程中甲醇和甲苯 在膜材料的选择方面,无机材料具有优异的稳
会形成共沸物难以分离,传统的分离方法如蒸馏技 定性、耐热性和机械性,但无机材料无法稳定控制
术能耗高、流程复杂,而渗透汽化技术相对更节能 成膜过程中结晶的定向性和膜的层数,难以制得完
简便。PENKOVA 等 [54] 用一种锆基金属有机框架材 整无缺陷的无机膜。有机聚合物材料有着更好的韧
料 UiO-66(NH 2 )颗粒对聚间苯二甲酰胺(PA)进行 性、疏水性和选择性,但其稳定性和耐腐蚀性较差,