Page 33 - 《精细化工》2022年第9期
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第 9 期                             王桂霞,等:  含氟盘状液晶研究进展                                    ·1751·


                 2011 年,CHEN 等   [41] 通过 Scholl 反应、钯催化             2014 年,UMESH 等     [44] 报道了多种侧链含氟原
            偶联反应和醚化反应合成了一系列含氟酯链的苯并                             子的苯并菲类盘状液晶,结构如下所示。POM 测试
            菲盘状液晶及不含氟分子,结构如下所示。DSC 和                           发现,L 1 -n 和 L 3 -n 系列所有产物均为柱状相液晶。
            POM 测试发现,相比于不含氟化合物,含氟酯链化                           当氟原子被引入苯并菲时,在 L 1 -n 类化合物中,发
            合物清亮点显著提升,且 I-n 与 J-n 清亮点远高于                       现了最高的清亮点 L 1 -3、L 1 -4:185  ℃,但是 L 1 -3
            H-n,J-7 的清亮点最高可达 311  ℃。对于 I-n 与 J-n,              的熔点要比 L 1 -4 高 9  ℃,对于 L 3 -n 类化合物,清
            物质的清亮点随碳链的增长而降低。该研究同时比                             亮点最高为 173  ℃。进一步研究发现,随着烷基链
            较了分子对称性对于液晶相行为的影响,两类分子                             长度的增加清亮点逐渐降低,L 3 -8 最低可至 124  ℃。
            均为六方柱状液晶,但不对称结构具有更好的柱内                             结合 XRD 分析可知,相比于 L 1 -n 和 L 4 ,L 3 -n 可以
            堆积,从而具有更高的清亮点。                                     获得最佳的液晶有序性。该项研究发现,苯并菲分
                                                               子中过多的氟取代侧链并不一定有利于拓展液晶相
                                                               范围。




















                                                                   2015 年,UMESH 等     [45] 报道了一种以三嗪作为
                 2012 年,CHAVEZ 等   [42] 从分子动力学的角度研
                                                               基体,用三唑基连接三个含有氟取代侧链的苯并菲
            究了氟原子对于液晶性能的影响,分子结构如下所
                                                               的多核液晶,结构如下所示。分子中拥有多个盘状
            示,为氟取代在盘状液晶中的作用提供了理论基础。
                                                               核,可以形成多个柱状相,它们显示出一种有趣的
            研究结果表明,氟在分子侧链中可以使分子的热运
                                                               液晶相行为。其中,三嗪和苯并菲核分别独立堆积
            动需要更高的活化能,增强了柱状中间相的稳定性,
                                                               成柱。对于 M 1 -n 类化合物,可以观察到一个混合三
            K 1 相比于 K 2 清亮点提升了 28  ℃,与己烷衍生物相                   嗪和苯并菲的六方柱相。通过 DSC 分析发现,M 2 -3、
            变焓随氟取代数目的增加而增加的研究结果一致                     [43] 。   M 2 -4 的清亮点分别为 164 和 160  ℃,均高于 M 1 -3

                                                               的清亮点(148  ℃)。所有含氟烷氧基化合物的清亮
                                                               点都高于文献      [46] 中仅含己氧基链的化合物(清亮点
                                                               最高为 110  ℃)。再次证实氟烷氧基可稳定液晶相。
                                                               但是当柔性侧链均为含氟烷氧基时,由于氟取代基
                                                               的体积较大影响了分子的紧密堆积甚至完全丧失液

                                                               晶性质,与之前的研究结果类似               [44] 。
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