Page 35 - 《精细化工》2022年第9期
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第 9 期                             王桂霞,等:  含氟盘状液晶研究进展                                    ·1753·


                                                               氟柔性链可以稳定盘状向列相,提升清亮点(Q 2 :
                                                               176  ℃,Q 3 :192  ℃),对于二元化合物,Q 4 相比
                                                               于不含氟分子 Q 5 清亮点提升了 13  ℃。





                 2021 年,ANDRÉ 等    [51] 研究了含三嗪核的盘状
            液晶中引入氟原子后对于其液晶相行为的影响,合
            成的盘状液晶分子结构如下所示。POM 与 DSC 测
            试发现,仅在侧链或刚性核氟化可分别提升清亮点
            至 187  ℃(O 1 -3)、262  ℃(P 1 -1),均高于无氟取
            代分子的最高清亮点(95  ℃),显著提升了液晶性
            能,并可以形成相比于无氟分子向列相更为稳定的
            柱状相,同时液晶相范围显著增加,P 1 -3 温度范围
            最宽可以达到 110~218  ℃。但侧链和刚性核均氟化

            反而抵消了这种作用。原因是,侧链和刚性核均氟                                 2018 年,CIASTEK-ISKRZYCKA 等       [53] 合成了
            化导致仅在二者其中一个位置氟化所产生的有利于                             含有两条氟取代侧链的液晶,结构如下所示,并研
            柱状相形成的纳米分离效应降低,而分子刚性和晶                             究了氟原子对液晶性质的影响。烷基链的部分氟化
            体特性作用更为明显,导致物质熔点显著提升,无                             引起的纳米层面的变化,促进了互变型近晶相(SmA
            法形成柱状液晶相。这个结论与过多的侧链氟原子数                            相)的形成。通过 POM 和 XRD 比较两组含氟衍生
            目对非氮杂环盘状液晶性质的影响一致                 [44] 。           物液晶相的稳定性可知,4 种化合物均具有液晶性

                                                               质,但是 n=8 的产物相比于 n=6 的同系物具有更宽
                                                               的液晶相范围,显著提升了清亮点(R 1-6:183  ℃、
                                                               R 1 -8:219  ℃、R 2 -6:130  ℃、R 2 -8:184  ℃),与
                                                               文献  [54] 结论一致。














                                                                   总之,含氟液晶分子的研究多集中在苯并菲分
                                                               子中,其合成方法较为简单且有成熟的方法实现氟
                                                               原子在不同位置的定位,可能更易于工业化。氟原
                 在盘状分子侧链进行氟取代有一定的规律,相
                                                               子的引入可以显著增强分子间柱内堆积的作用力,
            比于全氟取代侧链,侧链保留一定数量的亚甲基更
                                                               从而改变液晶相的形态或提升柱状相的稳定性,有
            易使物质获得液晶性质。同时,侧链中氟原子的含
                                                               望解决盘状液晶实际应用中难以控制柱状相取向和
            量一定时,物质的清亮点一般会随着侧链整体的增
                                                               有序度不足的难题,但是对于氟原子取代的数目及
            长而降低。
                                                               位置需要进行控制,否则可能会有相反的效果,比
            1.3    氟原子在桥位置取代的盘状液晶
                 2007 年,KOUWER 等     [52] 设计合成了多种含氟            如仅具有一条氟取代侧链的苯并菲分子因其链相容
                                                               性较差而不具备液晶性质。
            柔性链的盘状液晶化合物,结构如下所示。DSC 与
            XRD 测试证明,盘状单体(Q 2 、Q 3 )和盘状二元化                     2    新型含氟盘状分子
            合物(Q 4 、Q 5 )均具有液晶性能,可以形成稳定的
            盘状向列相。对于含氟单体化合物 Q 2 、Q 3 ,较长的                          由于盘状分子具有独特的平面并环结构和 π-π
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