Page 162 - 《精细化工》2023年第1期
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·154· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
铁炭(Fe/C)微电解工艺处理废水成本低、绿 本研究在 Fe/C 微电解填料中加入金属锰,以酸
色环保、运行简便 [5-7] ,其将具有不同电极电势的 性偶氮染料甲基橙(MO)配制的模拟染料废水作为
Fe 或 C 以一定比例浸泡在电解质溶液中,通过两者 目标污染物进行微电解反应。采用 SEM-EDS、傅里
产生的电位差形成原电池,使水中有机污染物通过 叶变换红外光谱及拉曼光谱分析 Fe、Mn、C 微电解
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氧化还原作用被降解和去除 。但其处理废水效率 填料反应前后的形貌及表面元素的变化,通过三维
[9]
低,易出现板结问题,仅适用于处理酸性废水 。 荧光光谱、紫外-可见光谱分析经 Fe/Mn/C 三元微电
因此,如何扩宽 Fe/C 微电解工艺的适用范围及提高 解工艺处理前后模拟染料废水的有机物成分变化,
处理效率成为研究热点。在 Fe/C 微电解填料中添加 揭示模拟染料废水中有机物的降解机理,通过反应
催化金属是改进 Fe/C 微电解工艺的有效手段,可增 动力学分析 Fe/Mn/C 和 Fe/C 微电解的反应速率,探
加体系中宏观和微观原电池的数量,提高电子转移 究零价锰对 Fe/C 微电解工艺的强化作用以及 Fe、
效率,加快反应速度。王刚 [10] 在 Fe/C 微电解填料中 Mn、C 的反应过程,以期为 Fe/C 微电解工艺的改
加入铝粉,用其处理甲基橙模拟废水,研究发现, 进提供科学依据。
该微电解填料的适用 pH 范围为 4~5 和 11~12,当
pH 为 12、反应时间为 3 h、填料投加量为 850 g/L 1 实验部分
时,污染物降解效果达到最佳,化学需氧量(COD) 1.1 材料、试剂与仪器
及色度去除率可分别达 95.83%和 99.00%。何威等 [11] 铸铁屑(粒径 0.10~0.25 mm)、高纯金属锰片(质
利用 Fe/Al/C 微电解工艺处理初始 pH 为 11 的实际 量分数 99.999%、直径 2~5 mm),邢台市立佳金属
印染废水,在铁粉、铝粉、活性炭、黏合剂聚四氟 材料有限公司;椰壳活性炭(粒径 1~2 mm),河南
乙烯(PTFE)〔m(Fe)∶m(Al)∶m(C)∶m(PTFE)=6∶ 省环盛炭业有限公司;NaOH,分析纯,沈阳市华东
6∶3∶5〕投加量为 340 g/L、曝气量为 1.22 L/min、 试剂厂;HCl(质量分数 36%~38%),分析纯,天津
反应时间为 3 h 的条件下,COD 去除率可达 74.51%。 市北联精细化学品开发有限公司;H 2 SO 4 (质量分数
SUN 等 [12] 利用 Fe/Cu/C 微电解工艺处理甲基橙模拟 98%),分析纯,沈阳市东兴试剂厂;甲基橙,分析
废水,在 pH 为 2、曝气量为 60 mL/min、反应时间 纯,北京化工厂。
为 125 min 的条件下,甲基橙去除率可达 93.41%。 LH-3BA 型紫外-可见智能型多参数水质分析
这些研究集中讨论了改进的微电解工艺对有机物去 仪,兰州连华环保科技有限公司;XL-30ESEM-FEG
除率的影响,但是尚不清楚添加的催化金属强化微电 型场发射环境扫描电子显微镜(SEM),美国 FEI
解工艺降解有机物的机理。 公司;APOLLO-X 型 X 射线能谱仪(EDS),美国
锰(Mn)为活泼金属,在自然环境中含量丰富、 Ametek 公司 ; IS20 型 傅 里 叶变换 红外 光谱仪
价格低廉,其电极电位为–1.18 V,可与 Fe、C 产生 (FTIR)、DXR3 型拉曼光谱仪,美国 Thermo Fisher
较高的电位差 [13] 。将金属锰添加至 Fe/C 填料中,在 Scientific 公司;UV1700 型紫外-可见分光光度计,
Fe/C 宏观原电池的基础上,形成了 Mn/C 和 Fe/Mn 上海奥析科学仪器有限公司;RF-5301PC 型三维荧
宏观原电池,这不仅增加了原电池数量,还可提高 光光谱仪,日本 Shimadzu 公司。
电子传输效率,生成的强氧化性的锰氧化物有利于 实验所用废水为模拟染料废水,采用甲基橙和
去除污染物。李彤等 [14] 将锰粉加入 Fe/C 填料中焙烧 去离子水进行配制(染料质量浓度为 300 mg/L),
制成规整化填料,产生了强氧化性的 MnO 2 ,在 初始 pH 为 4。
Fe/Mn/C 填料投加量为 25.0 g/L、反应时间为 4.0 h、 1.2 实验装置
锰粉质量分数为 9%的条件下,对苯二酚去除率可达 反应前,采用质量分数为 10% 的 NaOH 溶液
95.55%,锰粉与 MnO 2 协同作用促进了废水处理效 浸泡铸铁屑和高纯金属锰片 1 h,再利用质量分数为
率的提高。陈月芳等 [15] 将 MnO 2 添加到 Fe/C 填料中 10% HCl 溶液浸泡 1 h,去除金属表面油污及氧化
处理农药废水,当 pH 为 4、Fe/C 质量比为 1∶1、 物,增强金属活性;采用 300 mg/L 甲基橙模拟染料
反应时间为 3 h、MnO 2 投加量为 2.5 g/L 时,COD 废水浸泡椰壳活性炭 48 h 以上,直至其达到吸附饱
去除率为 68.4%。宋智等 [16] 将 MnO 2 添加到 Fe/C 填 和状态(在活性炭预处理过程中,采用循环吸附法
进行吸附饱和,即将椰壳活性炭浸泡在废水中,静
料中处理活性金黄染料废水,当 pH 为 2~3、MnO 2
投加量为 10 g、染料质量浓度为 35 mg/L 时,染料 置吸附 24 h,测定吸附前后废水中污染物浓度,然
脱色率可达到 97.30%。这些研究主要集中在 Mn 及 后完全更换废水,再次静置吸附 24 h,测定吸附前
其氧化物对 Fe/C 微电解工艺的影响,尚不清楚 后废水中污染物浓度,重复操作数次,直至吸附前
Fe/Mn/C 和污染物相互作用的机理,以及零价锰在 后污染物质量浓度差小于 5 mg/L 为止),以减少椰
Fe/C 微电解工艺降解污染物过程中所起的作用。 壳活性炭的吸附作用对微电解实验的影响。