Page 61 - 《精细化工》2023年第1期

第 1 期 宋 健，等: 基于咖啡酸的水合肼荧光探针的合成及应用 ·53·

任何变化。由图 1B 可见，化合物 ED 溶液中滴入 环境中 N 2 H 4 的痕迹分析。
N 2 H 4 （100 μmol/L）后，溶液在 493 nm 处的荧光强
度比未加 N 2 H 4 时增强了约 40 倍，溶液荧光颜色由
未加时的无色变为绿色（荧光量子产率为 0.46），
而向化合物 HED 中滴入 N 2 H 4 （100 μmol/L）后，溶
液荧光颜色未发生变化，是由于化合物 ED 结构中
不饱和羰基与亲核试剂 N 2 H 4 反应生成环化产物，进
而引起荧光光谱发生变化，而化合物 HED 中不存在
不饱和羰基，不能与 N 2 H 4 发生反应 [28] 。由此得出，
化合物 ED 可作为颜色“开-关”型荧光探针，用于

3+
3+
2+
2+
2+
3+
溶液中 N 2 H 4 的检测。 1~15 分别为 Mg 、Cu 、Fe 、Fe 、Al 、Ca 、Ba 、Cr 、
2+
2+
−
2+
−
2−
−
−
Cd 、Cl 、CO 3 、HCO 3、NO 3、HSO 3、N 2H 4

图 2 不同阴阳离子对荧光探针 ED 识别性的影响
Fig. 2 Effect of different ions on identification of
fluorescence probe ED

1~12 分别为 CH 3NH 2、C 2H 7N、C 2H 8N 2、NH 2OH、CO(NH 2) 2、
CH 4N 2S、Cys、GSH、Hcy、Gly、Glu、N 2H 4
.
图 3 不同氨基化合物对荧光探针 ED 识别性的影响
Fig. 3 Effect of different amino compounds on identification
of fluorescence probe ED

2.4 探针对 N 2 H 4 检测的灵敏性
为了考察不同浓度的 N 2 H 4 对探针 ED 的荧光响

应情况，在探针 ED 溶液中加入不同浓度的 N 2 H 4
图 1 化合物 ED、HED 加入 N 2 H 4 前后的 UV-Vis 吸收光
（0~100 μmol/L）测定溶液的紫外-可见吸收光谱和
谱（A）和荧光光谱（B）
Fig. 1 UV-Vis absorption spectra (A) and fluorescence 荧光光谱的变化，结果见图 4。如图 4A 所示，探针
spectra (B) of probe compounds ED, HED before ED 在 320 nm 处出现明显的紫外吸收峰，随着 N 2 H 4
and after adding N 2 H 4 （0~100 μmol/L）的不断滴入，探针在 320 nm 处的

2.3 探针的荧光选择性 紫外吸收峰减弱，而在 367 nm 处的紫外吸收峰增
为了研究该探针对 N 2 H 4 的选择性和实用性，选 强，同时探针溶液的颜色由无色变为黄色。
2+
2+
取了部分可能产生干扰的金属离子（Mg 、Cu 、
3+
3+
2+
2+
3+
2+
2+
Fe 、Fe 、Al 、Ca 、Ba 、Cr 、Cd ）、阴离
−
−
2−
−
−
子（Cl 、CO 3 、HCO 3 、NO 3 、HSO 3 ）（图 2）以及
含氨基化合物（甲胺、乙胺、乙二胺、羟胺、尿素、
硫脲、Cys、GSH、Hcy、Gly、Glu）（图 3）来考察
探针 ED 的选择性和抗干扰性。结果表明，只有在
探针 ED 溶液〔V(DMF)∶V(H 2 O)=1∶1〕中加入 N 2 H 4
后溶液荧光强度出现明显变化，其他分析物不会干
扰 N 2 H 4 的检测过程。由此可以得出，探针 ED 在
N 2 H 4 的检测过程中具有专一选择性，可用于复杂水