Page 68 - 《精细化工》2023年第1期

·60· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

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农药的加入并未引起明显的荧光变化。这表明络合 2.3.3 络合物 NSS-Zn 检测草甘膦的灵敏度
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物 NSS-Zn 能够特异性识别草甘膦、响应速度快（络 通过荧光滴定实验进一步研究了络合物 NSS-
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合物 NSS-Zn 中加入草甘膦后，30 s 内荧光猝灭）。 Zn 检测草甘膦的灵敏性。在 3 mL 浓度 30 μmol/L
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此外，在 365 nm 光照射下，络合物 NSS-Zn 溶液 的络合物 NSS-Zn 溶液中，分别加入 0~19 μL 浓度
中加入草甘膦后，测试体系的黄绿色荧光迅速消失 3 mmol/L 的草甘膦（溶液中草甘膦浓度为
（插图），具有一定的“裸眼”识别效果。 0~19 μmol/L），其荧光谱图如图 8a 所示。可以看出，
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随着草甘膦浓度的增大，络合物 NSS-Zn 的荧光强
度逐渐降低。在草甘膦浓度为 0~15 μmol/L 范围内，
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络合物 NSS-Zn 在 540 nm 处荧光强度与草甘膦浓
度具有良好的线性关系（图 8b），线性回归方程为
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y=1173.41–68.81x，线性相关系数 R =0.9928。根据
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公式 LOD=3σ/k，计算出络合物 NSS-Zn 对草甘膦
的检出限为 16.0 nmol/L（即 2.71 ng/mL），能够实现
对草甘膦的痕量检测，具有较高的灵敏度。

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插图为 30 μmol/L 络合物 NSS-Zn 溶液在 365 nm 光照射下草甘
膦（100 μmol/L）加入前后的照片
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图 6 络合物 NSS-Zn 与有机磷农药作用后的荧光谱图
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Fig. 6 Fluorescence spectra of complex NSS-Zn interacted
with organophosphorus pesticides

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2.3.2 共存有机磷农药对络合物 NSS-Zn 检测草
甘膦的影响
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在 3 mL 浓度 30 μmol/L 的络合物 NSS-Zn 溶液
中，分别加入 10 μL 浓度 30 mmol/L 的有机磷农药，
再依次加入 10 μL 浓度 30 mmol/L 的草甘膦，测定
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草甘膦加入前后络合物 NSS-Zn 在 540 nm 处的荧
光强度，结果如图 7 所示。可以看出，除草甘膦外，
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加入其他有机磷农药后络合物 NSS-Zn 的荧光强度
无明显变化；随后再加入草甘膦，均呈现显著的荧
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光猝灭响应，这说明络合物 NSS-Zn 对草甘膦的荧
光识别不受共存有机磷农药的干扰，具有良好的特
异性识别能力和抗干扰能力。

图 8 不同草甘膦浓度下络合物 NSS-Zn 的荧光光谱
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（a）；络合物 NSS-Zn 在 540 nm 处荧光强度与草
甘膦浓度的线性关系（b）
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Fig. 8 Fluorescence spectra of complex NSS- Zn with
various concentrations of glyphosate (a); Linear
relationship between concentration of glyphosate
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and fluorescence intensity of complex NSS-Zn at
540 nm (b)

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2.3.4 络合物 NSS-Zn 检测草甘膦的作用机制
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通过 Job's 曲线，探究了络合物 NSS-Zn 与草

1~13 分别对应 NSS-Zn 、草甘膦、甲基对硫磷、乐果、敌百虫、 甘膦的作用机制，结果如图 9a 所示。可以看出，草
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马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、亚胺硫磷、灭线磷、草铵膦、 甘膦摩尔分数在 0.46（≈0.5）处出现拐点，表明络
氧化乐果、敌敌畏 合物 NSS-Zn 与草甘膦以物质的量比 1∶1 进行络
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图 7 共存有机磷农药对络合物 NSS-Zn 检测草甘膦的
合。此外，通过在 3 mL 浓度 30 μmol/L 探针 NSS
影响 2+
Fig. 7 Effects of co-existing organophosphorus pesticides 溶液中交替添加 3 μL 浓度 30 mmol/L 的 Zn 和草甘
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on detection of glyphosate by NSS-Zn complex 膦的可逆性实验（图 9b），说明草甘膦能够夺取络