Page 39 - 《精细化工》2023年第2期
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第 2 期                   赵凯乐,等:  聚吲哚/聚丙烯腈聚合物基电解质膜的制备及性能                                   ·261·


                                                                                                –8
                                                                                                    2
            道,缩短了离子通过电解质的路径,进而提高了电                             基电解质膜离子扩散系数为 2.69× 10  cm /S,约为
            解质的整体离子电导率           [12] 。随着 PIN 含量进一步增           C-P 的 1.6 倍。
            加,PIN/PAN 聚合物基电解质膜离子电导率继续升                         2.4  PIN/PAN 固态空气电池放电性能测试
                                                   –4
            高,在 PIN 含量为 4%时达到最优,为 6.7×10  S/cm。                    图 9 为不同 PIN/PAN 固态铝空气电池在不同电
            但随着 PIN 含量增加至 6%,PIN/PAN 聚合物基电                     流密度下恒流放电曲线及功率密度曲线。
                                       –4
            解质膜离子电导率降至 4.1×10  S/cm,继续增加 PIN
                                                    –4
            含量至 8%,离子电导率进一步降低至 0.5×10  S/cm。
            这是由于过量的 PIN 造成团聚降低了 PIN 的利用
                                                  +
                                                        –
            率,同时较小的孔隙率降低了电解质中 K 、OH 的
            迁移效率,使离子电导率减小。C-P 无法提供额外
            的离子通道,离子只能通过纤维孔隙进行传输,C-P 的
                              –4
            离子电导率为 1.1×10  S/cm,介于 6% PIN/PAN 与 8%
            PIN/PAN 聚合物基电解质膜之间,最优配比 4% PIN/
            PAN 聚合物基电解质膜离子电导率约为 C-P 的 6.1 倍。

                表 2  PIN/PAN 聚合物基电解质膜的电化学参数
            Table 2    Electrochemical parameters of PIN/PAN polymer
                    electrolyte films
                              –4
                                                    –8
                                                       2
                 样品      σ/(×10 S/cm)  I lim/mA   D/(×10  cm /S)
              1% PIN/PAN     1.5        1.7        0.88
              2% PIN/PAN     1.8        3.3        1.71
              4% PIN/PAN     6.7        5.2        2.69
              6% PIN/PAN     4.1        4.1        2.12
              8% PIN/PAN     0.5        1.8        0.93
              C-P            1.1        3.2        1.66

                                                 –
                 对于铝空气电池而言,阳极铝与 OH 反应生成
                                           –
            Al(OH) 3 ;阴极 O 2 被还原成为 OH ,补充阳极反应
                                     –
                  –
            的 OH 。放电过程中,OH 是连接阴阳电极反应的
                                     –
            桥梁,在电场作用下,OH 在碱性电解质中定向迁
            移,满足不同位置的反应需求。因此,研究中只考
                                            –
            虑对扩散过程起决定性作用的 OH 扩散。图 8 为
            PIN/PAN 聚合物基电解质膜的 LSV 曲线。由扩散极
            限电流(I lim )用式(4)计算得出离子扩散系数。



















                图 8  PIN/PAN 聚合物基电解质膜的 LSV 曲线                  a—3 mA/cm ;b—5 mA/cm ;c—7 mA/cm ;d—功率密度曲线
                                                                        2
                                                                                   2
                                                                                             2
             Fig. 8    LSV curves of PIN/PAN polymer electrolyte films   图 9   PIN/PAN 固态铝空气电池在不同电流密度下恒流

                 由图 8 可知,离子扩散系数变化规律和离子电                             放电曲线及功率密度曲线
                                                               Fig. 9    Discharge curves and power density curves of PIN/PAN
            导率变化是一致的。最优配比 4% PIN/PAN 聚合物                             solid aluminum air battery under different current densities
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