Page 43 - 《精细化工》2023年第3期

第 3 期 尹 扩，等: 纯有机室温磷光材料的应用 ·499·

作为转子驱动分子运动，由光照射操纵分子间的相 室温磷光发射体系，并将其制成 900 nm 的超薄发光
互作用，通过抑制非辐射跃迁来稳定激发三重态， 层，发光层的顶部覆盖了 600 nm 厚的隔绝氧气层。
使其具有长寿命磷光发射（1.8~1330 ms）。 以特定图案的紫外光（可通过镂空挡板实现）照射
此标签会消耗发光层中的氧，标签上即会显示出清
晰、明亮的室温磷光图案，对其照射红外光可将原
本的图案擦除。如图 4 所示，这种标签的图像编辑
与擦除过程无需任何接触或是墨水，并且透明、轻
薄、柔软的特性使其可以像传统便签一样黏贴在任
何物品上，有望广泛应用于各种场景。

图 3 转子型分子结构（a）；使用 MCzT、PCzT、BCzT
和 FCzT 晶体进行多级防伪演示（b）；用不同磷光
粉设计的防伪图案数字“8”（c） [24]
Fig. 3 Structures of molecular rotors (a); Demonstration of
multilevel anti-counterfeiting using MCzT, PCzT,
BCzT, and FCzT crystals (b); Anti-counterfeiting

patterns with different phosphorescent powder
图 2 Poly-BrBA、Poly-BrNp 和 Poly-BrNpA 的结构式 design number "8" (c) [24]
（a）；用聚 Poly-BrNpA 水溶液书写的字母，在 365
2021 年，XU 等 [26] 报道了一系列以具有不同取
nm 光照射下干燥前后不同的磷光发射照片（b）；
代基丙烯酰胺-苯基吡啶共聚物为客体，葫芦脲[7]
在不同光照下拍摄的用 Poly-BrBA（外框）和
Poly-BrNp（横线）水溶液书写数字“8”照片（c） [23] （ CB[7] ） 为 主体构 建 的固体 超 分子聚 合 物
Fig. 2 Structures of Poly-BrBA, Poly-BrNp, and Poly-BrNpA PH-1/CB[7] 、 P-Br-1/CB[7] 、 P-CN/CB[7] 和
(a); Letter written using Poly-BrNpA aqueous solution P-CO 2 Et/CB[7]（如图 5 所示），主客体组装和取代
before and after drying, upon light irradiation at 365 nm
(b); A number "8" written using Poly-BrBA aqueous 基效应的引入使其室温磷光发射寿命可控制在
solution (outer frame) and Poly-BrNp (cross-bar) aqueous 0.9~2.2 s 之间。除此之外，上述的超分子聚合物可
solution, taken under different light irradiation (c) [23]
以进一步与有机染料 Eosin Y 或 SR101 共组装，形
该系列材料在防伪加密领域的应用如图 3b、c 成具有磷光能量转移特征的三元超分子聚合物。通过
所示。防伪图案数字“8”由 4 种不同的纯有机室温 改变三元超分子聚合物中室温磷光供体或染料受体的
磷光材料（MCzT、PCzT、BCzT 和 FCzT）绘制而 比例，可以实现伴随颜色变化的长时间持续发光。如
成，在 365 nm 紫外灯照射下，图案显示数字“8”， 图 5b 所示，这些超分子聚合物和三元超分子聚合物已
通过改变不同紫外灯照射时间以及关闭紫外灯后不 成功应用于防伪与信息加密等领域，其可调控的寿命
同延迟时间，防伪图案分别可显示“I”、“11”、“H”、 及优异的发光性质为构建更具多元性、特异性及高效
“E”、“C”、“I”等不同字符，实现了一种可逆的多 性的防伪与信息加密手段提供了新的途径。
级数据加密/解密以及高密度数据储存，这是传统方 圆偏振发光（CPL）材料由于在防伪加密等领
法无法实现的动态过程。 域的潜在应用价值，近年来已成为有机发光材料中
2019 年，GMELCH 等 [25] 报道了一种具有高分 新的研究热点，但纯有机圆偏振室温磷光的报道很
辨率（>700 dpi）和可重复编辑的透明超薄有机发光 少，是因为现有的纯有机分子难以同时实现高效长
标签。其是以 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为主体， 寿的室温磷光发射和圆偏振发射。LIU 等 [27] 报道了
N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'- 一种由丙烯酰胺和手性联萘衍生物采用自由基二元
二胺（NBP）为客体，通过主客体组装构建出一种 共聚法制备的纯有机圆偏振室温磷光无定形聚合物