Page 38 - 《精细化工》2023年第8期

·1652· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

如下所示。通过 POM、DSC 和 XRD 研究了此类衍 2020 年，DEMIRBAS [53] 报道了两种外围四取代
生物的液晶性。其中，酞菁衍生物 L 4 在整个加热循 的锌、镁配位酞菁衍生物（T 1 和 T 2 ），结构如下所
环过程中都没出现液晶相，而 L 1 在 180 和 270 ℃ 示。利用荧光发射光谱（PL）研究了两种酞菁衍生
出现两个吸热峰，清亮点为 287 ℃，呈现六方柱状 物的光物理和光化学性质，发现锌配位酞菁衍生物
相 [48] 。酞菁衍生物 L 2 的清亮点为 298 ℃，也呈现 T 1 可以产生较高的荧光量子产率和单线态氧量子产
六方柱状相。L 3 有两种不同的中间相晶型，在 280 ℃ 率（Φ Δ =0.63），可作为光敏剂应用于光动力疗法领
左右晶型呈现六方柱状相。在 198 ℃左右发生晶型 域 [54-56] 。2022 年，DEMIRBAS 等 [57] 又在此基础上
转变，呈现四方柱状相 [49] 。由此可以看出，向酞菁 报道了 3 种三唑外围四取代的锌、镁、铅配位酞菁
核中心空腔引入多种金属阳离子配位，液晶相行为 衍生物（T 3 、T 4 、T 5 ），结构如下所示。再次证明该
也随之发生了改变。 3 种衍生物在光动力学疗法方面具有潜在的应用前
景，其优异的材料性能可以产生较高的荧光量子产
率和单线态氧量子产率。

2016，TATAROGLU 等 [50] 报道香叶醇（3,7-二
甲基-2,6-辛二烯-1-醇）与铜（Cu）、锌（Zn）和钴
（Co）金属盐反应得到 3 种酞菁衍生物（Q 1 、Q 2 、

Q 3 ），结 构如 下 所 示。在 太 阳 光强度 为 10~100
2
mW/cm 范围内研究了 3 种衍生物光电流特性。发 3 亚酞菁核硼配位修饰立体结构的盘状液晶
现当太阳光照射时，电流迅速上升到一定高度后并
通常酞菁核衍生物由 4 个吲哚单元组成，拥有
趋于恒定，关掉光源，电流迅速下降并趋于初始值，
离域 18π 电子共轭体系的平面结构，且平面内可以
结果证实该衍生物可作为光电器件材料。这种现象
是由光照时产生了电子迁移所致 [51-52] 。将这 3 种酞菁 提供 4 个配位键。由此衍生的亚酞菁核衍生物由 3
个吲哚单元构成，拥有离域 14π 电子共轭体系，构
衍生物应用在光电器件中，可使器件的导电性和光
成非中心对称的锥形结构，平面内提供 3 个配位键，
响应性得到增强，是一种很有前景的光电器件材料。
平面外轴向提供 1 个配位键。亚酞菁核衍生物和酞
菁核衍生物具有相似的性质。根据相关文献报道，
亚酞菁核衍生物一般选择硼配位构成四面立体结
构，硼与 3 个吲哚单元上的氮原子相连，另一侧与
轴向基团连接（如卤素、苯氧基、间羟基苯），从而
形成非中心对称的锥形立体结构 [58] 。这种独特的结
构使其表现出优异的热致液晶相行为，可应用于电
容器、光伏器件和光电探测器等方面 [59-61] 。
2020 年，LI 等 [62] 通过将间羟基苯甲酸、间羟基
苯乙酸、溴原子引入硼配位的亚酞菁核轴向取代位
置，合成了 3 种亚酞菁衍生物（U 1 、U 2 、U 3 ），结构