Page 34 - 《精细化工》2023年第8期

·1648· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

基取代，以及 β 位又被氯原子取代的两种铜配位酞 XRD 测试发现，C 1 的织构纹理均呈现六方柱状相，
菁衍生物（B 1 和 B 2 ），结构如下所示。通过 POM 测 具有热致液晶相行为。将这种铜配位酞菁衍生物液
试发现，当酞菁核外围苯环只有 α 位被长链烷氧基 晶材料用于有机场效应晶体管（OFET）中的半导体
取代时，B 1 没有液晶性，而 α 位被长链烷氧基和 β 层，只有 C 1 （n=8）使 OFET 表现出优异的性能，
–9
2
位被氯原子取代的 B 2 表现出有序的柱状中间相。这 电荷迁移率在 9.10×10 cm /(V·s)左右。
种液晶性差异可能是由酞菁分子之间的卤氢单键、
卤氧单键、卤卤单键等附加作用力所导致性质的不
同 [25-27] 。此外，通过紫外-可见光谱（UV-Vis）和循
环伏安法（CV）测试可知，B 2 最大吸收波长在 741 nm
左右，在近红外区具有吸收性。B 2 的 HOMO 能级
表现出较低的能量，所以 B 2 可作为供体材料应用于
有机薄膜太阳能电池中。

2017 年，HEINRICH 等 [28] 合成了一种铜配位酞

菁衍生物作为侧链的聚苯乙烯高分子材料（聚合物-
PCuPc），结构如下所示。通过闪速示差式热量
（Flash-DSC）测试发现，这种高分子材料在加热循
环的整个过程中，在 314 ℃（熔点）下发生了一阶
相变，表现出液晶相行为。XRD 测试证实，其为六
方柱状相，在小角度区域有 6 个尖锐的衍射峰，晶
相间距倒数之间的比值约为 1∶ 3 ∶2∶ 7 ∶3∶
12 ，分别对应（100）、（110）、（200）、（210）、（300）
和（220）晶面，是典型的六方柱状液晶相 [29] 。在二
极管装置中，测得该高分子材料的空间电荷限制电
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2
流为 5.31×10 cm /(V·s)，表现出较高的空穴迁移
率，在生物电子学方面具有潜在应用前景。
2020 年，CANIMKURBEY 等 [30] 报道了两种三
支链硫烷基团 β 位取代（C 1 ）和 α 位取代（C 2 ）铜
配位酞菁衍生物，结构如下所示。
在 POM 下观察发现，C 2 在整个加热循环过程
中，均没有表现出流动性和双折射现象，所以没有
液晶性。C 1 在整个加热循环过程中表现出液晶相行
为，DSC 测试结果如表 1 所示。C 1 （n=6 和 8）分
别在 76 和 37 ℃左右均观察到了液晶相织构纹理，