Page 36 - 《精细化工》2023年第8期

·1650· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

DSC 测试了其在 50~300 ℃范围内的液晶相相变， 离子型酞菁聚合物的电流变（ER）性质，F 4 表现出
在整个加热循环过程中，E 1 在 249.3 ℃（清亮点） 更高的剪切应力，使其具有更好的 ER 效应，可作
出现了一个吸热峰，推断是由结晶相直接转变为各 为一种具有刺激响应特征的光电智能材料。液晶的
向同性相。180.6 和 164.8 ℃出现了两个放热峰， 电流变效应取决于液晶相的晶型 [36] 。2021 年，LI
并且利用 POM 在 130 ℃左右观察到了液晶相织构， 等 [37] 同样采用微波法，用四氨基锌配位酞菁与溴代
证实了 E 1 在 50~300 ℃范围内具有液晶相行为。E 2 、 聚硅氧烷反应，合成了 3 种离子型锌配位酞菁聚合
E 3 和 E 4 在 DSC 曲线上没有出现相变峰，所以没有 物（G 1 、G 2 、G 3 ），其中，w 和 z 代表基团的结构，
液晶性，而 E 5 在 220 ℃左右通过 POM 观察到了流 w∶z 为合成溴代聚硅氧烷（R）中 3-溴丙-1-烯和
动性，且具有双折射现象。对该系列衍生物进行光 4′-(庚羧基)-[1,1′-联苯]-4-基 4-(烯丙氧基)苯甲酸酯
电流测试，发现只有 E 5 表现出较高的电子迁移率。 投料物质的量比，结构如下所示。通过 DSC 和 XRD
发现，三种离子型酞菁聚合物均具有宽泛的液晶相
温度范围，且液晶相表现出六方柱状相。使用同样
的测试条件测试该离子型酞菁聚合物的 ER 性质，
G 3 表现出更好的 ER 效应，G 1 效果最差。

2021 年，REHEMAN 等 [35] 采用微波法，用四氨
基锌配位酞菁与含溴的聚合物进行反应，合成了 4
种离子型锌配位酞菁聚合物（F 1 、F 2 、F 3 、F 4 ），其
中，x、y 和 m 分别代表基团的结构，x∶y 为合成含

溴聚合物链（R）中 2,3-二溴丁二酰氯和对苯二甲酰
氯投料物质的量比值，结构如下所示。 2.3 酞菁核镍金属配位修饰的盘状液晶
DSC 和 POM 测试发现，4 种离子型酞菁聚合物 镍配位酞菁衍生物在一定条件下更容易自组装
成稳定的液晶柱状相，使其表现出较高的导电率，
均具有液晶性，在 POM 下显出向列相纹理，且 F 3
和 F 4 液晶相还表现出六方状织构，XRD 测试证实为 可应用于有机薄膜晶体管。
六方柱状相。在相同的测试条件下（包括工作温度、 2011 年，BASOVA 等 [38] 报道了 β 位被硫醚基团
电场强度、剪切速率），通过介电常数测试仪测试了 单取代的镍配位酞菁衍生物 H 1 ，结构如下所示。通